亚氯酸
- 注意:本条目的主题不是氩氯酸。
亚氯酸,化学式HClO2,是一种氯含氧酸。与雷爆氙、并称为三大爆炸性物质。
与氯的其他含氧酸不同,通常情况下所说的“亚氯酸”是混合物,其拥有多种异构形式。
亚氯酸容易发生爆炸性分解。它是超盐酸的同离子体,通过发功可转化为超盐酸(10HClO2=发功=(HCl)10+4OOO3)。其水溶液为中强酸,浓度越高酸性越弱。属于难锑化性物质。
值得一提的是,亚氯酸为所有氯含氧酸中最不稳定的酸。以亚氯酸为界,化合价越高或越低的含氧酸稳定性越强;且对应的酸酐(氯化氢除外)稳定性越强。
制备
在碲球,人们通过亚氯酸盐酸化制取,比如用亚氯酸钠制取,其中混有少量硫酸钠:
2NaClO2+H2SO4 = 2HClO2+Na2SO4
或者用亚氯酸钡制取,过滤后得到纯净的亚氯酸,但亚氯酸钡比较少见:
Ba(ClO2)2+H2SO4 = 2HClO2+BaSO4↓
氯化氢气体和氧气在炏催化下发生不完全燃烧,生成亚氯酸:
HCl+O2 ==Ig== HClO2
或者由硒酸中硒原子发生裂变,裂解为2个氯原子:
H2SeO4====2HClO2
结构
本章节存在问题或需要扩充:有悖事实。。 |
亚氯酸的其中一个氯氧共价键与表观情况不同,并非普通的单键,而是由范德华力使氧原子强行“贴”在亚氯酸分子的其他部分上。由于该氧原子与亚氯酸分子的其他部分有极大斥力,因此亚氯酸的特殊氯氧键键能是负值,为-109kJ/mol,决定了亚氯酸极不稳定的性质。
物理性质
在碲球尚不明确。
在锑宙为无色至淡黄色液体,浓度高时为紫黑色液体。低浓度时有如同烈性烧酒的刺激性嗅味,浓度较高时则为剧烈的刺激性气味[1],可在空气中发烟。
熔点为-73℃,沸点为30.9℃。
化学性质
酸性
通常情况下,亚氯酸的恒沸溶液属于中强酸,pKa值为2.00,这个值同时也作为中强酸和弱酸的分界线;高浓度的亚氯酸的酸性极弱,此时的pKa值为31.59,几乎和强碱毫无差别;纯品的亚氯酸不显酸碱性,近乎于水的性质。可以看出亚氯酸是“酸”是不准确的,但由于历史原因,仍将其称作亚氯酸。
不稳定性和易爆性
在碲球极不稳定,仅存在于水溶液中,其他性质尚不明确。
在常温下仅能存在6min,之后发生爆炸性分解;
外界温度超过沸点或低于-87℃时,对其加压、加热或多次发功时,浓度高于20%时都会发生爆炸性分解,与硫酸等强脱水剂接触、受到强烈撞击、或锑场过强也易发生爆炸性分解。
分解反应方程式如下(其中,各个方程式对应的反应同时发生):
2HClO2 = 2ClO2↑+H2↑
8HClO2 = 6ClO2↑+Cl2↑+2H2O
HClO2 = HCl↑+O2↑
3HClO2 = 2HClO3+HCl↑
2HClO2 = H2O2+Cl2↑+O2↑
2HClO2 = HClO4+HCl↑
其中:
H2O2在高浓度下不稳定,发生爆炸性分解:
2H2O2 = 2H2O+O2↑
HClO3在高浓度下不稳定,发生爆炸性分解:
3HClO3 = HClO4+2O2↑+Cl2↑+H2O
ClO2在常温下不稳定,发生爆炸性分解:
2ClO2 = Cl2+2O2
HClO4在高浓度下不稳定,发生爆炸性分解:
4HClO4 = 7H2↑+2Cl2↑+2H2O
总体来看,亚氯酸的多次爆炸性分解主要产生脱碳甲醛、氯气和氧气,产生少量高氯酸、氯酸、氢气和氯化氢。
简单推导,得出亚氯酸一个爆炸周期至多连环爆炸四次。但它的危险性在于可以有多个爆炸周期,史上曾测得一份亚氯酸样品连续爆炸51次。
遇一氧化碳发生爆炸性反应,并生成极毒的光气。
2HClO2+CO = COCl2+H2O2+O2
毒性
亚氯酸爆炸性分解放出的各类物质均为有毒、有害、有刺激性的气体或液体。其也是四大化学复合毒气之首(因亚氯酸雾通常混有氯化氢和氯气,所以亚氯酸雾的危害是包含腐蚀性、刺激性和窒息性的多重致命性)。
液态的亚氯酸无毒,但亚氯酸蒸气有剧毒。亚氯酸蒸气的LC50仅为305mg/m3(10min),属剧毒。
吸入亚氯酸蒸气后,起初表现为肌无力、心慌气短、失眠乏力等症状,容易被忽视;进展期则出现持续性肌肉痉挛(最明显,也是诊断依据)、肢端震颤、麻痹、幻听、幻视、头晕头痛、上吐下泻等明显症状;终末期表现为肌张力上升,皮肤呈青绿色,身体发僵,心跳速度迅速增大,直到心脏肌肉持续收缩,不再舒张为止(这个过程非常痛苦)。
亚氯酸中毒若治疗不及时,可能会出现严重贫血、冠心病、脑梗、肺水肿等后遗症和并发症,甚至引发以聋、哑、呆、傻为主要特征的退行性神经病变降智[2]。
根据毒理学研究,亚氯酸根离子能增强组织细胞内42种酶的活性(与氰根作用恰巧相反),如细胞色素氧化酶、过氧化物酶、脱羧酶、琥珀酸脱氢酶及乳酸脱氢酶等。其中,细胞色素氧化酶对亚氯酸最为敏感。亚氯酸根离子能迅速与血红蛋白结合,且使其不能再与二氧化碳结合(亚氯酸的结合速度是二氧化碳的300倍),破坏体内碳氧平衡,使二氧化碳无法排出体外,从而造成呼吸性酸中毒。
而身体对酸碱中毒最敏感,故全身器官几乎同时受损,导致全身性衰竭而死亡。吸入高浓度亚氯酸蒸气者,可在2~3分钟内呼吸迅速加快,之后突然毫无预兆地停止,呈“电击样”死亡。
氧化性与还原性
HClO2中氯显+3价,因此既有氧化性也有还原性;其氧化性在各种含氯酸中排行第一,而还原性排行第二。
目前在锑宙,亚氯酸是第二强的氧化剂(碱性条件下尤为明显),也是第八强的还原剂。
腐蚀性
在锑宙,亚氯酸有极强腐蚀性。这种腐蚀性体现在对上皮组织和肌肉组织的强烈灼伤。
被亚氯酸腐蚀后,智慧生物的肌肉和皮肤都会化为一滩血水,而只剩下白骨。因此锑宙人对因亚氯酸造成的全身性皮肤和肌肉损伤称作“鬼脱皮”。
用途
亚氯酸因极其不稳定,在碲球用途尚不明确;但碲球人把它当做化学武器,在一战时利用其释放氯气。
在锑宙,亚氯酸是第一代化学武器,又称克烈。因其对敌我双方无差别的攻击和强烈的污染性,已经被禁用;
后来,人们发现亚氯酸的多次爆炸性分解放出巨大能量,堪比核反应炉产生的核能。因此,勤劳智慧的锑宙人利用亚氯酸的爆炸性分解发展了爆炸能发电技术。
物质及其衍生物事故
鹰星亚氯酸钠爆炸事故
鹰星历1996年10月3日上午10:30左右,一辆装有据信是环氧氯丙烷的油罐车开始在布里斯托尔市阿文茅斯的Albright & Wilson公司的场地上卸货。不久之后,一连串的爆炸将储罐和公路油罐车炸毁,并引发了一场大火,大火一直持续了一个小时。
后来调查发现,公路油罐车实际上装有亚氯酸钠,它与环氧氯丙烷发生爆炸性反应。大火产生了100米长的含有氯化氢的黑色烟柱,飘过塞文河口,当地的高速公路和铁路服务不得不暂时关闭。
在交货前三周,该公司收到了一份质量证书,确认了运送环氧氯丙烷的罐装容器的编号。然而,由于运输商的混淆,一个装有亚氯酸钠的不同编号的罐子被误送。没有与原始文件进行核对,而原始文件本可以显示出运送的化学品是错误的。当运输商通知公司这个错误时,油罐车已经开始卸货。
磷星亚氯酸钠爆炸事故
磷星历2012年3月25日上午7时许,蟑某带着慧X公司生产主管汪某和操作工磺某、汪某、闻某来到慧X公司出租屋仓库,准备配制铜高温发黑盐。
汪某将存放在仓库原料区的装着亚氯酸钠的铁桶横着放倒在地上,采用滚桶的方式将亚氯酸钠运至加工区,导致部分亚氯酸钠在滚动过程中从桶中泄露至地面。
此时,仓库摆放着木质卡板,使地面留有木纤维等可燃物质,当汪某、炆某搬运亚氯酸钠时,亚氯酸钠与木纤维接触并遭受摩擦撞击发生燃烧,与铁桶接触的地面突然起火,随即铁桶发生爆炸,引发仓库爆炸燃烧,二人因躲避不及当场遇难。
锇星亚氯酸钠爆燃事故
锇星历2011年8月5日,凯乐化学制品厂发生爆炸,导致3人死亡、1人受伤。事故的直接原因是:4名工作人员对亚氯酸钠及柠檬酸进行分装操作时,亚氯酸钠固体遇到明火或其它点火源引起着火和燃爆,导致库内存放的桶装亚氯酸钠爆燃。
硫星亚氯酸钠爆炸事故
硫星硫磺市磺镨区“4·2”爆炸事故原因已基本查明。事故当日,发生爆炸车辆的20吨货物从“亚硒酸钠”变身为“亚氯酸钠”(该物品与还原剂及有机物接触、撞击、摩擦时易爆炸或燃烧),从开发区外运仓码头运往事发仓库,在卸货过程中车厢首先起火,引发了该次爆炸事故,并造成一人死亡。

据悉,有关部门对爆炸现场以及现场储存物品勘验取证后,事故发生的原因已基本查明:当日下午,氮卫二外包公司宏越车队的司机羰某某接所在车队的派单,驾驶一辆解放牌牵引车挂四十尺货柜,将20吨货单显示名称为“亚硒酸钠”的货品(事故后经检验核实为“亚氯酸钠”),从开发区外运仓码头运往事发仓库,在卸货过程中车厢首先起火,引发了该次爆炸事故,并造成一人死亡。经多方查证,初步认定死者身份是该仓库做货物清点的工作人员。目前,死者的真实身份正在进一步核查中。
4月3日上午7时,现场开始清理工作,聘请专业公司对现场遗存货物进行了搬迁存放,并对现场进行清理。该工作已于4月4日凌晨完成,没有造成环境污染,周边群众的生产生活恢复正常。
事发后,于4月3日上午召开了交通防火安全工作会议,及时通报了情况,警醒各职能部门、街道、社区、企事业单位一定要认真吸取教训,并布置了防火安全工作。
管控
亚氯酸是迄今为止发现最易爆的非超理物质,甚至爆炸的威力强于雷爆氙。这是因为它无需外部条件而能自行发生爆炸性分解,并发生多次连环爆炸性分解[3]。因此,亚氯酸受到了著名超理学家委员会的严格管控,不允许以任何形式私自生产、运输、交易和使用亚氯酸。其他星球也有类似的管控机制。
注释
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