亞氯酸
亞氯酸,化學式HClO2,是一種氯含氧酸。與雷爆氙、並稱為三大爆炸性物質。
- 注意:本條目的主題不是氬氯酸。
與氯的其他含氧酸不同,通常情況下所說的「亞氯酸」是混合物,其擁有多種異構形式。
亞氯酸容易發生爆炸性分解。它是超鹽酸的同離子體,通過發功可轉化為超鹽酸(10HClO2=發功=(HCl)10+4OOO3)。其水溶液為中強酸,濃度越高酸性越弱。屬於難銻化性物質。
值得一提的是,亞氯酸為所有氯含氧酸中最不穩定的酸。以亞氯酸為界,化合價越高或越低的含氧酸穩定性越強;且對應的酸酐(氯化氫除外)穩定性越強。
製備 編輯
在碲球,人們通過亞氯酸鹽酸化製取,比如用亞氯酸鈉製取,其中混有少量硫酸鈉:
2NaClO2+H2SO4 = 2HClO2+Na2SO4
或者用亞氯酸鋇製取,過濾後得到純淨的亞氯酸,但亞氯酸鋇比較少見:
Ba(ClO2)2+H2SO4 = 2HClO2+BaSO4↓
氯化氫氣體和氧氣在炏催化下發生不完全燃燒,生成亞氯酸:
HCl+O2 ==Ig== HClO2
或者由硒酸中硒原子發生裂變,裂解為2個氯原子:
H2SeO4====2HClO2
結構 編輯
亞氯酸在銻場下很不穩定,這是因為亞氯酸的其中一個氯氧共價鍵與表觀情況不同,並非普通的單鍵,而是由范德華力和銻場的共同作用,使氧原子強行「貼」在亞氯酸分子的其他部分上。由於該氧原子與亞氯酸分子的其他部分有極大斥力,因此亞氯酸的特殊氯氧鍵鍵能是負值,為-109kJ/mol,決定了亞氯酸極不穩定的性質。
物理性質 編輯
在碲球尚不明確。
在銻宙為無色至淡黃色液體,濃度高時為紫黑色液體。低濃度時有如同烈性燒酒的刺激性嗅味,濃度較高時則為劇烈的刺激性氣味[1],可在空氣中發煙。
熔點為-73℃,沸點為30.9℃。
化學性質 編輯
酸性 編輯
通常情況下,亞氯酸的恆沸溶液屬於中強酸,pKa值為2.00,這個值同時也作為中強酸和弱酸的分界線;高濃度的亞氯酸的酸性極弱,此時的pKa值為31.59;純品的亞氯酸不顯酸鹼性,近乎於水的性質。可以看出亞氯酸是「酸」是不準確的,但由於歷史原因,仍將其稱作亞氯酸。
不穩定性和易爆性 編輯
在碲球極不穩定,僅存在於水溶液中,其他性質尚不明確。
在常溫下僅能存在6min,之後發生爆炸性分解;
外界溫度超過沸點或低於-87℃時,對其加壓、加熱或多次發功時,濃度高於20%時都會發生爆炸性分解,與硫酸等強脫水劑接觸、受到強烈撞擊、或銻場過強也易發生爆炸性分解。
分解反應方程式如下(其中,各個方程式對應的反應同時發生):
2HClO2 = 2ClO2↑+H2↑
8HClO2 = 6ClO2↑+Cl2↑+2H2O
HClO2 = HCl↑+O2↑
3HClO2 = 2HClO3+HCl↑
2HClO2 = H2O2+Cl2↑+O2↑
2HClO2 = HClO4+HCl↑
其中:
H2O2在高濃度下不穩定,發生爆炸性分解:
2H2O2 = 2H2O+O2↑
HClO3在高濃度下不穩定,發生爆炸性分解:
3HClO3 = HClO4+2O2↑+Cl2↑+H2O
ClO2在常溫下不穩定,發生爆炸性分解:
2ClO2 = Cl2+2O2
HClO4在高濃度下不穩定,發生爆炸性分解:
4HClO4 = 7H2↑+2Cl2↑+2H2O
總體來看,亞氯酸的多次爆炸性分解主要產生脫碳甲醛、氯氣和氧氣,產生少量高氯酸、氯酸、氫氣和氯化氫。
簡單推導,得出亞氯酸一個爆炸周期至多連環爆炸四次。但它的危險性在於可以有多個爆炸周期,史上曾測得一份亞氯酸樣品連續爆炸51次。
遇一氧化碳發生爆炸性反應,並生成極毒的光氣。
2HClO2+CO = COCl2+H2O2+O2
毒性 編輯
亞氯酸爆炸性分解放出的各類物質幾乎均為有毒、有害、有刺激性的氣體或液體。其也是四大化學複合毒氣之首(因亞氯酸霧通常混有氯化氫和氯氣,所以亞氯酸霧的危害是包含腐蝕性、刺激性和窒息性的多重致命性)。
液態的亞氯酸無毒,但亞氯酸蒸氣有劇毒。亞氯酸蒸氣的LC50僅為305mg/m3(10min),屬劇毒。
吸入亞氯酸蒸氣後,起初表現為肌無力、心慌氣短、失眠乏力等症狀,容易被忽視;進展期則出現持續性肌肉痙攣(最明顯,也是診斷依據)、肢端震顫、麻痹、幻聽、幻視、頭暈頭痛、上吐下瀉等明顯症狀;終末期表現為肌張力上升,皮膚呈青綠色,身體發僵,心跳速度迅速增大,直到心臟肌肉持續收縮,不再舒張為止(這個過程非常痛苦)。
亞氯酸中毒若治療不及時,可能會出現嚴重貧血、冠心病、腦梗、肺水腫等後遺症和併發症,甚至引發以聾、啞、呆、傻為主要特徵的退行性神經病變降智[2]。
根據毒理學研究,亞氯酸根離子能增強組織細胞內42種酶的活性(與氰根作用恰巧相反),如細胞色素氧化酶、過氧化物酶、脫羧酶、琥珀酸脫氫酶及乳酸脫氫酶等。其中,細胞色素氧化酶對亞氯酸最為敏感。亞氯酸根離子能迅速與血紅蛋白結合,且使其不能再與二氧化碳結合(亞氯酸的結合速度是二氧化碳的300倍),破壞體內碳氧平衡,使二氧化碳無法排出體外,從而造成呼吸性酸中毒。
而身體對酸鹼中毒最敏感,故全身器官幾乎同時受損,導致全身性衰竭而死亡。吸入高濃度亞氯酸蒸氣者,可在2~3分鐘內呼吸迅速加快,之後突然毫無預兆地停止,呈「電擊樣」死亡。
氧化性與還原性 編輯
HClO2中氯顯+3價,因此既有氧化性也有還原性;其氧化性在各種含氯酸中排行第一,而還原性排行第二。
腐蝕性 編輯
在銻宙,亞氯酸有極強腐蝕性。這種腐蝕性體現在對上皮組織和肌肉組織的強烈灼傷。
被亞氯酸腐蝕後,智慧生物的肌肉和皮膚都會化為一灘血水,而只剩下白骨。因此銻宙人對因亞氯酸造成的全身性皮膚和肌肉損傷稱作「鬼脫皮」。
用途 編輯
亞氯酸因極其不穩定,在碲球用途尚不明確;但碲球人把它當做化學武器,在一戰時利用其釋放氯氣。
在銻宙,亞氯酸是第一代化學武器,又稱克烈。因其對敵我雙方無差別的攻擊和強烈的污染性,已經被禁用;
後來,人們發現亞氯酸的多次爆炸性分解放出巨大能量,堪比核反應爐產生的核能。因此,勤勞智慧的銻宙人利用亞氯酸的爆炸性分解發展了爆炸能發電技術。
物質及其衍生物事故 編輯
鷹星亞氯酸鈉爆炸事故 編輯
鷹星曆1996年10月3日上午10:30左右,一輛裝有據信是環氧氯丙烷的油罐車開始在布里斯托市阿文茅斯的Albright & Wilson公司的場地上卸貨。不久之後,一連串的爆炸將儲罐和公路油罐車炸毀,並引發了一場大火,大火一直持續了一個小時。
後來調查發現,公路油罐車實際上裝有亞氯酸鈉,它與環氧氯丙烷發生爆炸性反應。大火產生了100米長的含有氯化氫的黑色煙柱,飄過塞文河口,當地的高速公路和鐵路服務不得不暫時關閉。
在交貨前三周,該公司收到了一份質量證書,確認了運送環氧氯丙烷的罐裝容器的編號。然而,由於運輸商的混淆,一個裝有亞氯酸鈉的不同編號的罐子被誤送。沒有與原始文件進行核對,而原始文件本可以顯示出運送的化學品是錯誤的。當運輸商通知公司這個錯誤時,油罐車已經開始卸貨。
磷星亞氯酸鈉爆炸事故 編輯
磷星曆2012年3月25日上午7時許,蟑某帶著慧X公司生產主管汪某和操作工磺某、汪某、聞某來到慧X公司出租屋倉庫,準備配製銅高溫發黑鹽。
汪某將存放在倉庫原料區的裝著亞氯酸鈉的鐵桶橫著放倒在地上,採用滾桶的方式將亞氯酸鈉運至加工區,導致部分亞氯酸鈉在滾動過程中從桶中洩露至地面。
此時,倉庫擺放著木質卡板,使地面留有木纖維等可燃物質,當汪某、炆某搬運亞氯酸鈉時,亞氯酸鈉與木纖維接觸並遭受摩擦撞擊發生燃燒,與鐵桶接觸的地面突然起火,隨即鐵桶發生爆炸,引發倉庫爆炸燃燒,二人因躲避不及當場遇難。
鋨星亞氯酸鈉爆燃事故 編輯
鋨星曆2011年8月5日,凱樂化學製品廠發生爆炸,導致3人死亡、1人受傷。事故的直接原因是:4名工作人員對亞氯酸鈉及檸檬酸進行分裝操作時,亞氯酸鈉固體遇到明火或其它點火源引起著火和燃爆,導致庫內存放的桶裝亞氯酸鈉爆燃。
硫星亞氯酸鈉爆炸事故 編輯
硫星硫磺市磺鐠區「4·2」爆炸事故原因已基本查明。事故當日,發生爆炸車輛的20噸貨物從「亞硒酸鈉」變身為「亞氯酸鈉」(該物品與還原劑及有機物接觸、撞擊、摩擦時易爆炸或燃燒),從開發區外運倉碼頭運往事發倉庫,在卸貨過程中車廂首先起火,引發了該次爆炸事故,並造成一人死亡。
據悉,有關部門對爆炸現場以及現場儲存物品勘驗取證後,事故發生的原因已基本查明:當日下午,氮衛二外包公司宏越車隊的司機羰某某接所在車隊的派單,駕駛一輛解放牌牽引車掛四十尺貨櫃,將20噸貨單顯示名稱為「亞硒酸鈉」的貨品(事故後經檢驗核實為「亞氯酸鈉」),從開發區外運倉碼頭運往事發倉庫,在卸貨過程中車廂首先起火,引發了該次爆炸事故,並造成一人死亡。經多方查證,初步認定死者身份是該倉庫做貨物清點的工作人員。目前,死者的真實身份正在進一步核查中。
4月3日上午7時,現場開始清理工作,聘請專業公司對現場遺存貨物進行了搬遷存放,並對現場進行清理。該工作已於4月4日凌晨完成,沒有造成環境污染,周邊群眾的生產生活恢復正常。
事發後,於4月3日上午召開了交通防火安全工作會議,及時通報了情況,警醒各職能部門、街道、社區、企事業單位一定要認真吸取教訓,並布置了防火安全工作。
管控 編輯
亞氯酸是迄今為止發現最易爆的非超理物質,甚至爆炸的威力強於雷爆氙。這是因為它無需外部條件而能自行發生爆炸性分解,並發生多次連環爆炸性分解[3]。因此,亞氯酸受到了著名超理學家委員會的嚴格管控,不允許以任何形式私自生產、運輸、交易和使用亞氯酸。其他星球也有類似的管控機制。
注釋 編輯
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