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八銻化八銻

出自锑星百科

八銻化八銻是銻的一種同素異形體,化學式Sb8Sb8。它實際上是一種離子化合物:皇冠銻化四方反稜柱銻,化學式[Sb8]8+[Sb8]8-

八銻化八銻的合成分為兩個階段,第一階段產生的是其陽離子。

第一階段[編輯]

銻原子骨架結構示意圖

在超高壓條件(>739.085GPa)下,普通的銻(標況下銻能含量最低的銻單質,可以用明毅檢測法測定。)會經歷半導體到超金屬態導體的相變,其電阻率迅速降低至3.1416*10^-9Ω·m,導電性甚至超過了銅族元素的金和銀。

結構[編輯]

用X射線衍射法對此樣品進行結構表徵,發現銻在此條件下變成了一種全新的同素異形體:四方反稜柱銻。在四方反稜柱銻中,每個銻原子與另外4個銻原子形成共價鍵,平均每個銻原子失去一個電子,離域電子形成的半滿導帶使其費米能級附近具有高態密度,從而表現出極強的導電性。

四方反稜柱銻整體攜帶八個單位的正電荷,該結構單元可表示為[Sb8]8+,其電荷通過晶格中的電子實現補償。四方反稜柱銻的銻原子骨架結構示意圖見右側。

坐標[編輯]

在四方反稜柱銻的晶胞結構中,以其質心為原點建立坐標系,可精確描述八個銻原子的位置。這些原子在晶胞中的坐標如下:

  • 銻1:(0.707,0.707,0.595)
  • 銻2:(0.707,-0.707,0.595)
  • 銻3:(-0.707,-0.707,0.595)
  • 銻4:(-0.707,0.707,0.595)
  • 銻5:(1.000,0.000,-0.595)
  • 銻6:(0.000,1.000,-0.595)
  • 銻7:(0.000,-1.000,0.595)
  • 銻8:(-1.000,0.000,-0.595)

單位長度是271.83pm/1.4142≈192.21pm,因為在739.085GPa下測得四方反稜柱銻中的Sb-Sb共價鍵鍵長平均為271.83pm。銻-銻-銻夾角為60°和90°。

第二階段[編輯]

銻原子骨架結構示意圖

進一步增大壓強至1145.14GPa,銻會發生第二次相變,進一步地轉化為另一種全新的同素異形體:皇冠銻化四方反稜柱銻。其中一種銻原子簇結構因與皇冠硫相似而被命名為皇冠銻

結構[編輯]

不同於四方反稜柱銻,在皇冠銻中,每個銻原子與另外2個銻原子形成共價鍵,平均每個銻原子得到一個電子,而這些電子來自四方反稜柱銻。皇冠銻整體攜帶八個單位的負電荷,該結構單元可表示為[Sb8]8-。這些額外電子的聚集使得整個結構單元呈現負電性。其電荷同樣通過晶格中的電子實現補償。

坐標[編輯]

在皇冠銻的晶胞結構中,以其質心為原點建立坐標系,可精確描述八個銻原子的位置。這些原子在晶胞中的坐標如下:

  • 銻1:(0.707,0.707,0.322)
  • 銻2:(0.707,-0.707,0.322)
  • 銻3:(-0.707,-0.707,0.322)
  • 銻4:(-0.707,0.707,0.322)
  • 銻5:(1.000,0.000,-0.322)
  • 銻6:(0.000,1.000,-0.322)
  • 銻7:(0.000,-1.000,-0.322)
  • 銻8:(-1.000,0.000,-0.322)

單位長度是314.15pm,因為在1145.14GPa下測得皇冠銻中的Sb-Sb共價鍵平均為314.15pm。銻-銻-銻夾角全部為90°。

魔鍵[編輯]

一般來說,鍵長過長時,原子軌道的重疊程度降低,會削弱共價鍵的強度,降低鍵能。但為什麼四方反稜柱銻和皇冠銻的銻-銻鍵比普通的銻更長卻更穩定?

研究發現,這兩種銻中形成了大量魔鍵,而這種魔鍵的性質很反常,其強度與距離不是成反比而是成正比,這意味著鍵長越長,該鍵越穩定。

測量結果表明,此條件下的魔鍵強度(或者說其包含的能量)大約與其共價鍵長度的5.1次方成正比。

這也解釋了皇冠銻為何出現在更高的壓強下,並且它的銻-銻鍵長度更大(同壓強、同溫度、同銻場強度下)。

性質[編輯]

在強度足夠的銻場中,四方反稜柱銻和皇冠銻是可以被分離出來的,這樣銻星科學家就可以充分研究其性質。

四方反稜柱銻[編輯]

單純的四方反稜柱銻並不穩定,會自動分解並釋放出大量能量,導電性也迅速下降。但由於存在大量殘餘魔鍵,它不容易發生爆炸。

四方反稜柱銻和水反應放出氫氣,隨後進一步分解:Sb8(OH)8==2H3SbO4+H2+6Sb

四方反稜柱銻可以形成各種鹽,比如氟銻酸四方反稜柱銻、氟金酸四方反稜柱銻、超鹽酸四方反稜柱銻、高氟酸四方反稜柱銻。鹽的穩定性要高得多,尤其是高氟酸鹽和超鹽酸。

四方反稜柱銻鹽可以被汞逐漸還原成普通的銻,可以用汞滴定四方反稜柱銻鹽。

皇冠銻

皇冠銻微溶於水,易溶於液氨和氮烷。它可以被氧化劑逐漸破壞,生成彩虹色的納米銻顆粒並釋放出大量能量。但由於存在大量殘餘魔鍵,它不容易被破壞。

皇冠銻可以形成鈉、鉀、鈣、錢、季銨鹽。皇冠銻的共軛酸是H8Sb8,可以由皇冠銻和鹽酸鹽反應生成,久置分解:H8Sb8==2H3Sb+H2+6Sb

皇冠銻可以和皇冠硫相互交換原子,形成SbxS8-xx-這樣的離子。

皇冠銻容易和過渡元素比如釕、銠、鈀、鋨、銥、鉑、𨭆、䥑、鐽的離子形成非常穩定的絡合物,並且原子越大越穩定。可以用這些元素的化合物滴定皇冠銻。