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弱钠

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弱钠,钠单质的同素异形体,化学式Na48.弱钠是由大量的弱钠分子构成的,每个弱钠分子包含48个钠原子.这一球状结构十分稳定,难以被拆分为钠原子.因此在化学反应中,弱钠往往作为整体存在,例如四氧化弱钠中,弱钠整体呈+8价,化学式Na48O4

弱钠在室温下为银色透明晶体,密度为1.37g/cm3,熔点为432℃,沸点2310℃。

结构[编辑]

如上所述,弱钠不是由单个原子构成的,而是由48个原子结合在一起形成的分子构成的,这一分子一般为正二十面体状。命名其为Na48,中文名为弱钠。需要注意的是,不同于正常的钠单质,因为弱钠分子中的钠钠魔键太强,所以弱钠在化学反应中是以一个集体存在的,而不会生成单个的钠原子。

据推测,钠钠魔键的结构极大地影响了弱钠的诸多物理和化学性质,使之与钠单质有较大的区别。

制备[编辑]

常用的弱钠制备方法是金刚石低温催化法。

取一块高纯度的钠(质量最好是250g),隔绝空气加热到约1073K,并将气压抽低至6.324kPa。于钠蒸汽中央放置一正二十面体结构的金刚石,然后将温度迅速降低至199.8±2.5K。观察可以发现,急剧的温度变化下金刚石碎裂成小块,并在此过程中和钠蒸汽充分接触.而钠蒸汽则会瞬间在金刚石表面凝结出透明晶体,同时带有金属光泽,这就是弱钠。

物理性质[编辑]

作为一种金属单质,弱钠也是可以成盐的。由于弱钠分子的不可拆分性,弱钠所形成的盐从构成、性质、外观上看都和钠盐有很大的差别。下面将从弱钠单质和弱钠盐两部分来介绍它们的物理性质。

弱钠[编辑]

弱钠的外观和钠的外观是一样的,都具有强烈金属光泽.弱钠比钠更加活泼,露置于空气中,瞬间变为灰白色。

弱钠的莫氏硬度略低于钠单质,因此也较软,可以使用小刀切割.一般用手即可在弱钠块上留下痕迹。

弱钠的密度为钠的$ {\sqrt {2}} $倍,约1.369g/cm³,一般取1.37g/cm³。

弱钠分子间存在比较强的金属键,所以它的熔点高达705K,远高于铟、锡、铊、铅、铋。更加反常的是弱钠的沸点达2583K,高于Sn的沸点.原因不明,有科学家推测这也是魔键在暗中起作用。

弱钠的导电性比钠单质稍微弱一点。

弱钠盐[编辑]

弱钠盐大多数外观呈灰白色,常温下其固体导电性很差,可以认为是绝缘体。

弱钠盐最特殊的性质在于它在水中的溶解度.一般来说,钠盐都是易溶于水,不溶于超临界二氧化碳、二硫化碳、四氯化碳、苯、无水乙醇、无水乙醚、乙酸乙酯、无水丙酮、己烷的。但是弱钠盐恰好相反。弱钠盐要么微溶(0.01g~1g/100gH2O)于水,要么难溶(<0.01g/100gH2O)于水。但是它可以少量溶解在上述几种溶剂中。不同于钠盐,弱钠盐几乎都易溶于液氨(即使酸根会把氨氧化成氮气和水,或者是N2O、NO,甚至产生硝酸);已知的唯一不溶于液氨的弱钠盐是Na48(MnO3)8,这种盐含有罕见的+5价锰。

液氨中的弱钠盐沉淀在工业上有重大意义,有专门的制取方法如下:将Na48(VO3)8和过量MnO2混合,然后全部投入液氨,搅拌。反应开始:

Na48(VO3)8+8MnO2=Na48(MnO3)8+8VO2

往溶液里通入少量氯化氢气体,VO2沉淀消失,过量的MnO2也会被消耗掉。

2NH3+2HCl+VO2=(NH4)2VO2Cl2
MnO2+4HCl+2NH3=MnCl2+H2↑+2NH4ClO

过滤沉淀,得到Na48(MnO3)8

化学性质[编辑]

科学家们目前对于弱钠的各种化学性质有了较为透彻和深入的研究,以下列举重点。

化合价[编辑]

化合物中,弱钠只存在三种化合价:0价、+4价和+8价。

理论上Na48可以与一氧化碳在羰基锑催化下生成Na48(CO)16,其中Na48仍然显0价。

但是科学家们在实际操作规程中未能合成该物质;相反,因为弱钠的还原性比正常的钠还强,所以生成了Na48O4、Na48C2、Na48C4、Na48C8等一系列化合物。

值得注意的是,由于键能极高的钠钠魔键,一般弱钠只以+8价存在于化合物中,或者以0价单质存在。

分解[编辑]

弱钠一般在化学反应中是作为一个整体的。即使用F2O7、臭卤(对于臭氟、臭氯、臭溴三种已知的三原子分子卤素单质的统称)、高氧酸酐、都无法把弱钠分子打开,更不要提普通的氟气、氯气、氧气了。因此可知弱钠分子极难拆分为单个的钠原子。

现有资料显示,Na48分解产生正常的钠单质,伴随着巨量能量的释放。据计算,1个Na48分子完全分解成48个钠原子,所释放出来的能量相当于48000个Pb(N3)2分子完全分解。计算如下:

1g的Pb(N3)2完全分解,放出的能量是2.148kJ;1mol的Pb(N3)2完全分解,放出的能量是2.148kJ*(14.007*6+207.2)≈625.588kJ;48000个Pb(N3)2分子完全分解,放出的能量是(625.588*48000/mol)J。这些能量正好等于一个Na48分子完全分解成48个钠原子所释放出来的能量。

那么,1molNa48分子完全分解成48mol钠原子,释放出来的能量就应该是625.588*48000=30028.224MJ。1g的Na48分子完全分解成1g的钠单质,释放出来的能量为30028.224/22.98977/48=27.211MJ。

和气体的反应[编辑]

正常情况下,弱钠可以轻松与氧气、氮气、氢气、氨气、氙气等反应:

10Na48+24NH3==Na48(N3)8+9Na48H8
Na48+4H2==Na48H8
Na48+8H3==Na48(H3)3

其中的H3是一种氢单质,称三原子氢(非超理物质,但在超理环境下才稳定)。

其余的反应还有(不特别标注的,属于接触即反应):

Na48+2O2=Na48O4
Na48+4O2=点燃=Na48O8
Na48+8O2=NH3(l)=Na48(O2)8
Na48+4F2=Na48F8
Na48+4Cl2=Na48Cl8
Na48+8ClO2=Na48Cl8+8O2
Na48+12N2=Na48(N3)8
Na48(N3)8+20O2=561K=Na48(NO3)8+16NO
Na48(N3)8+12O2=517K=Na48(NO3)8+8N2
Na48(N3)8+8O2=489K=Na48(NO2)8+8N2
Na48+8H2O=Na48(OH)8+4H2
Na48+8NO2=TK(100<T<238)=Na48(NO2)8

可以看到,弱钠和相同气体反应,条件不同,产物也不同。

Na48+16NO2=TK(261<T<363)=Na48(NO3)8+8NO

这是弱钠与二氧化氮发生的反应。

当然,弱钠在温度足够高的时候可以和反应生成的一氧化氮继续反应。

Na48+4NO=541K=Na48O4+2N2
Na48+8NO=313K=Na48O8+4N2
Na48+8NO=210K,NH3(l)=Na48(NO)8

和液体的反应[编辑]

由于受魔键影响,弱钠与无论哪种液体反应,都是相当慢的,这点和正常的钠很不一样。

它和H2O、HCl、H2SO4、HNO3、王水、逆王水、超盐酸反应的速度都是一样的,而且这与溶质浓度、溶液温度都无关,这是非常罕见的现象!

它即使丢到超盐酸里也只会按照这个反应方程式进行反应:

Na48+(HCl)10= H2Na48Cl10+4H2

为什么H2Na48Cl10不能和Na48继续反应?因为位阻太大,超盐酸根只能一次结合一个弱钠分子。

同理,弱钠和氮气反应只能生成叠氮化弱钠,为什么不能生成(Na48)3N8?也是因为位阻。

合成(Na48)3N8是做不到的,也是不可能的,但是我们可以合成HNa48N3。你可以用混有少量氨气的氮气与纯的弱钠反应,也可以用氢叠氮酸和弱钠反应。

说起来很奇特的是,氢叠氮酸和弱钠反应竟然只能生成HNa48N3,而合成叠氮化弱钠必须用氮气和弱钠反应。

一般来说,把一块钠投入水中的时候,它会浮熔游响红(如果滴加了酚酞)。但是弱钠不会这样,它无论是和冷水还是和沸腾的王水反应,都是会沉到水底(因为它的密度大于水),同时自身表面不断冒出气泡,速度较快,但是不会被自己生成的氢气气泡带上来。

Na48+8HCl+12H2O=Na48Cl8·12H2O+4H2

以上为弱钠与稀盐酸反应的反应方程式。

Na48Cl8·12H2O是一种银色透明固体,质脆,容易形成碎屑。且不同于NaCl,Na48Cl8·12H2O难溶于水,水溶液是银色的。

它在加热到58℃时失去部分结晶水,产生Na48Cl8·8H2O,加热到68℃时继续失去结晶水,产生Na48Cl8·6H2O,一直加热到100℃时失去所有结晶水,变为Na48Cl8

Na48溶解在液态氨中会生成Na48(NH4)4(NH2)12,中文名为十二氨合铵弱钠。

Na48(NH4)4(NH2)12是一种紫蓝色透明晶体,对热对氧化剂都不稳定。

它加热到0℃以上就会分解成Na48(NH2)8,加热到100℃时更会分解为Na48(NH)4

而Na48(NH)4的液氨溶液接触顺铂后会生成不稳定的Na48(NH2)4,其中Na48分子作为一个整体,极罕见的只显+4价。
顺铂本身不变,所以顺铂是该反应的催化剂。

和固体的反应[编辑]

氯化弱钠和过二硫酸钾K2S2O8反应会生成过二硫酸弱钠Na48(S2O8)4。此处反应方程式略。

Na48(S2O8)4是一种橘黄色晶体,质脆,易成碎屑。Na48(S2O8)4水溶性极差,完全不溶于水,也不发生水解。 Na48(S2O8)4非常稳定,加热到774K时才生成氧气,方程式:

Na48(S2O8)4=Δ=Na48(S2O7)4+2O2

再继续加热到1005K时就生成有害气体了:

Na48(S2O7)4=Δ=Na48(SO4)4+4SO2↑+2O2

它可以与氨水反应,生成(NH4)8Na48(S2O8)4

但是这个结构不稳定,只能稳定存在约187μs,随后就转变为(NH4)8Na48(SO4)8

它可以改写为Na48·8NH4·8SO4

事实上,弱钠在大多数时候和钠单质差别不大。

过氧化弱钠在有氧气的时候会自发的和三氧化二铁反应,生成高铁酸弱钠:

Na48O8+2Fe2O3+O2=Na48(FeO4)4

不存在氧气的情况下,如果存在碱金属过氧化物或者碱金属超氧化物,反应也会发生,不过会“消耗”一部分氧元素。

举例:

Na48O8+2Na2O2+2Fe2O3=Na48(FeO4)4+2Na2O

此外,过氧化弱钠也会和氧化铜反应,生成铜酸弱钠:

Na48O8+8CuO=Na48(CuO2)8

过氧化弱钠还能和高锰酸钠/锰酸钠反应,生成高锰酸弱钠/锰酸弱钠,同时置换出过氧化钠。

过氧化弱钠也可以和氧化高钴反应,生成高钴酸弱钠,但是这里的钴是+4价,反应方程式:

Na48O8+2Co2O3=Na48(CoO3)4+O2

过氧化弱钠和三氧化二镍的反应和上面差不多,请自行参考。

还原性[编辑]

将弱钠加热到432℃即705K时,它就会熔化。可以往液态的弱钠里加银、铂、金、铟、铊、锗、锡、铅、铋等金属,与弱钠反应。

它会分别生成Na48Ag10、Na48Pt5、Na48Au10、Na48In10、Na48Tl10、Na48Ge4、Na48Ge8、Na48Sn4、Na48Sn8、Na48Pb4、Na48Pb10、Na48Pb20(Pb2-)、Na48Pb22(Pb49-和Pb2-),Na48Bi10(与Bi2Li2反应也可得到)

强钠[编辑]

科学家的理论计算表明,很有可能存在一种性质相对钠单质和弱钠恰好相反的钠单质,命名为强钠。但自然界未能发现强钠,也尚未有科学家制备出强钠。人们只能通过比较弱钠和钠单质的数据来推测强钠的性质。

作者声明[编辑]

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