氢氢酸
氢氢酸是氢的无氧酸,化学式HH,是二氢的水溶液。
化学性质
通常氢气不是电解质,也难溶于水,但最近的研究表明,在含有超盐酸高鉲(四十氯化五鉲,Ka5(Cl10)4)的水溶液中,由于超盐酸根的魔键作用以及高价鉲的自催化氧化性,氢气可以发生电离:
- H2=可逆=H++H-
- H2=可逆=2H++2e-
由于Ka8+和魔键的相互作用加上其本身的自催化效应,魔键会把Ka离子和氢负离子或电子控制在它们附近(事实上这两种粒子同时有被超盐酸氢根还原和被Ka8+氧化的趋势),H+得以游离,形成了氢氢酸溶液。
本质上,氢氢酸的化学式更接近H2Ka5(Cl10)4,其电离式为
- H2Ka5(Cl10)4=可逆=Ka5(Cl10)42-+2H+
- H2Ka5(Cl10)4=可逆=HKa5(Cl10)4-+H+
此化学式可以较准确的表示电子被Ka5(Cl10)4作用,形成一一对应的较稳定结构的情形;但在有关氢氢酸的反应中,Ka5(Cl10)4只起稳定其酸根的作用而不参加反应,所以可以看成它的酸根只是H-和e-。
在这种溶液中,H2几乎可以完全电离,pKa1=-5.438,pKa2=1.051。
与金属的反应
任何金属均可看做氢氢酸的正盐,而金属氢化物则是它的酸式盐。
氢氢酸根毫无疑问具有极强还原性,但是由于Ka5(Cl10)4的限制作用,和它反应的氧化剂必须高于Ka8+的自催化氧化还原电势(1.051V)。
- 2MnO4-+16H++10H-=Mn2++8H2O+5H2
- 2MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O
(此处及以下全文反应条件均为Ka5(Cl10)4)
在第一式中,生成的H2又会部分溶于溶液。
氢氢酸与金属反应时,如果仿照一般无氧酸写出化学方程式:
- Mg+2H2=MgH2+H2
- Mg+H2=Mg+H2
可以看出,第一个反应本质就是Mg+H2=MgH2,而第二个反应相当于没有发生。 第一个反应确实是可以发生的,但是生成的H2也会溶解。所以,氢氢酸和金属反应不生成氢气。 氢氢酸及其盐可发生复分解反应。
酸式盐
- MgH2+2NaOH=Mg(OH)2+2NaH
再加入
元素离子Uv3+时,可发生如下反应:- MgH2+2NaOH=2H2O+2Na+Mg
(参考形式2NaHCO3+2KOH=Na2CO3+K2CO3+2H2O)
正盐
- 2Na+H2(aq)=2NaH
- 2Na+2H2O=2NaOH+H2
Ka5(Cl10)4并不能影响这个反应。
加入Uv3+后:
- 2Na+H2O=Na2O+H2
另外要注意的是:
- 2Na+2HCl=2NaCl+H2
这个反应在无Ka5(Cl10)4时,其可看做是盐+强酸=盐+弱酸类型的反应。在有Ka5(Cl10)4时,生成的H2形成了氢氢酸:
- 2Na+2HCl=2NaCl+H2
- H2+2Na=2NaH
总的反应为2Na+HCl=NaCl+NaH。