最后版本 |
您的文本 |
第1行: |
第1行: |
| '''田硼烷''',化学式'''B<sub>8</sub>H<sub>10</sub>''',整个分子含有[[大σ键]]。是一种相对常见的含[[大σ键]]的物质。田硼烷在[[硼星]]上相对常见。 | | '''田硼烷''',化学式'''B<sub>8</sub>H<sub>10</sub>''',整个分子含有[[大σ键]]。是一种相对常见的含[[大σ键]]的物质。 |
|
| |
|
| == 合成 == | | == 合成 == |
| | 1.Na<sub>2</sub>B<sub>8</sub>H<sub>8</sub>和超盐酸反应,生成田硼烷,产率5.14%。 |
|
| |
|
| * 1.Na<sub>2</sub>B<sub>8</sub>H<sub>8</sub>和超盐酸反应,生成田硼烷。
| | 2.环辛硼烷(8)和稀释的[[氢|臭氢]]反应,生成田硼烷,产率1.14%。 |
| * 2.环辛硼烷(8)和稀释的[[氢|臭氢]]反应,生成田硼烷。
| |
| | |
| 这两种方法都会生成大量田硼烷的同分异构体,具体见下。
| |
|
| |
|
| == 结构 == | | == 结构 == |
| [[File:田硼烷.png|thumb|田硼烷分子示意图]] | | [[File:田硼烷.png|thumb|田硼烷分子示意图]] |
| 其分子结构可以描述为环辛硼烷(8)的1号硼与5号硼通过一个氢桥键相连,3号硼与7号硼通过一个氢桥键相连(顺时针方向),记作H{1,5}H{3,7}田硼烷。 | | 其分子结构可以描述为环辛硼烷(8)的1号硼与5号硼通过一个氢桥键相连,3号硼与7号硼通过一个氢桥键相连(顺时针方向)。 |
| | |
| 虽然田硼烷的同分异构体中也有不连接这两个位置的氢桥键,比如最常见的H{1,3}H{5,7}田硼烷,但是因为大σ键强度问题,它们都不够稳定。
| |
|
| |
|
| === 大σ键 ===
| |
| 这两个氢桥键使田硼烷分子形成了笼状结构。由于大σ键分布在整个分子中,田硼烷的稳定性高于其他硼原子数相近的硼烷。 | | 这两个氢桥键使田硼烷分子形成了笼状结构。由于大σ键分布在整个分子中,田硼烷的稳定性高于其他硼原子数相近的硼烷。 |
|
| |
|
| 大σ键分摊了电子,使田硼烷分子总体较为稳定。为了形成更稳定的大σ键,H{1,3}H{5,7}田硼烷在250K以上会自动转化为H{1,5}H{3,7}田硼烷。
| | 虽然分子中有多个硼原子不满足8电子结构,但大σ键分摊了电子,使总体较为稳定。 |
| | |
| == 性质 ==
| |
| 田硼烷分子中有两种化学环境不同的硼原子:氢桥键硼(奇数号硼)和非氢桥键硼(偶数号硼)。非氢桥键硼活性更高,也是主要发生反应的位置。
| |
| | |
| 田硼烷熔点约为250K(-23℃),沸点大约为250℃,但是它在200℃的时候就已经开始分解并产生联田硼烷了(类似于联苯)。
| |
| | |
| 田硼烷会被盐酸分解为BCl<sub>3</sub>,但不会被超盐酸分解。这是因为盐酸所含的氯离子有碱性,会与田硼烷络合并诱导其分解。
| |
| | |
| === 氢化物化合 ===
| |
| 和氢化钠反应生成田硼烷酸钠Na<sub>4</sub>B<sub>8</sub>H<sub>14</sub>;和[[二氢|氢化氢]]反应生成田硼烷酸H<sub>4</sub>B<sub>8</sub>H<sub>14</sub>。分子中的氢桥键保持不变,两者可以相互转化。
| |
| | |
| 和[[氢化铵]]反应生成田硼烷酸铵,但它极容易爆炸并放出大量氢气。
| |
| | |
| === 铈烷化合 ===
| |
| 田硼烷和铈烷化合为二氢化八硼代铈[4,4,4,4]窗烷:B<sub>8</sub>H<sub>10</sub>+CeH<sub>4</sub>=CeB<sub>8</sub>H<sub>10</sub>+2H<sub>2</sub>。研究表明,反应的时候铈烷的氢全部被舍弃了。
| |
| | |
| 分子中的铈形成了六个共价键,四个是硼(1号硼、3号硼、5号硼、7号硼),两个是氢(氢桥键)。
| |
| | |
| 铈原子在分子中起到稳定大σ键的作用,因此CeB<sub>8</sub>H<sub>10</sub>的稳定性高于B<sub>8</sub>H<sub>10</sub>,在250℃时几乎不会分解。
| |
| | |
| === 络合 ===
| |
| 田硼烷和氨形成稳定的络合物B<sub>8</sub>H<sub>10</sub>(NH<sub>3</sub>)<sub>4</sub>,它在250℃也不分解。可以用乙醚结晶。
| |
| | |
| 在液氨中还可以进一步生成B<sub>8</sub>H<sub>10</sub>(NH<sub>3</sub>)<sub>8</sub>。它会慢慢的放出氢气并变成B<sub>8</sub>H<sub>8</sub>(NH<sub>3</sub>)<sub>8</sub>,同时大σ键会被破坏。
| |
| | |
| 田硼烷可与环八硫(S<sub>8</sub>)脱去一分子氢后络合,形成S<sub>8</sub>[B<sub>8</sub>H<sub>8</sub>],由于[[读音能]],硫环与硼环之间以离域[[大σ键]]紧密结合在一起,这种成键方式难以由经典超理学描述。[[File:S8B8H8.png|thumb|S<sub>8</sub>[B<sub>8</sub>H<sub>8</sub>]的结构示意,大σ键扭曲了S<sub>8</sub>和B<sub>8</sub>两环的构型,因成键机制复杂,在图中无法画出。]]
| |
| | |
| == 用途 ==
| |
| 田硼烷可用于燃料或还原剂,但主要还是利用其大σ键的性质合成各种衍生物。
| |
| [[Category:超理物质]]
| |
| [[Category:超理化学]]
| |
| [[Category:无机化合物]]
| |
| [[Category:化合物]]
| |