田硼烷
合成
- 1.Na2B8H8和超鹽酸反應,生成田硼烷。
- 2.環辛硼烷(8)和稀釋的臭氫反應,生成田硼烷。
這兩種方法都會生成大量田硼烷的同分異構體,具體見下。
結構
其分子結構可以描述為環辛硼烷(8)的1號硼與5號硼通過一個氫橋鍵相連,3號硼與7號硼通過一個氫橋鍵相連(順時針方向),記作H{1,5}H{3,7}田硼烷。
雖然田硼烷的同分異構體中也有不連接這兩個位置的氫橋鍵,比如最常見的H{1,3}H{5,7}田硼烷,但是因為大σ鍵強度問題,它們都不夠穩定。
大σ鍵
這兩個氫橋鍵使田硼烷分子形成了籠狀結構。由於大σ鍵分布在整個分子中,田硼烷的穩定性高於其他硼原子數相近的硼烷。
大σ鍵分攤了電子,使田硼烷分子總體較為穩定。為了形成更穩定的大σ鍵,H{1,3}H{5,7}田硼烷在250K以上會自動轉化為H{1,5}H{3,7}田硼烷。
性質
田硼烷熔點約為250K(-23℃),沸點大約為250℃,但是它在200℃的時候就已經開始分解並產生聯田硼烷了(類似於聯苯)。
田硼烷能和氫化鈉反應,生成田硼烷酸鈉,化學式Na4B8H14,氫橋鍵保持不變。
換成氫化銨的話會生成田硼烷酸銨,但它極容易爆炸並放出大量氫氣。
田硼烷會被鹽酸分解為BCl3,但不會被超鹽酸分解。這是因為鹽酸所含的氯離子有鹼性,會與田硼烷絡合併誘導其分解。
化合
田硼烷能和鈰烷化合為二氫化八硼代鈰[4,4,4,4]窗烷:B8H10+CeH4=CeB8H10+2H2。研究表明,反應的時候鈰烷的氫全部被捨棄了。
分子中的鈰形成了六個共價鍵,四個是硼(1號硼、3號硼、5號硼、7號硼),兩個是氫(氫橋鍵)。
鈰原子在分子中起到穩定大σ鍵的作用,因此CeB8H10的穩定性高於B8H10,在250℃時幾乎不會分解。