田硼烷

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田硼烷,化学式B8H10,整个分子含有大σ键。是一种相对常见的含大σ键的物质。田硼烷在硼星上相对常见。

合成 编辑

  • 1.Na2B8H8和超盐酸反应,生成田硼烷。
  • 2.环辛硼烷(8)和稀释的臭氢反应,生成田硼烷。

这两种方法都会生成大量田硼烷的同分异构体,具体见下。

结构 编辑

 
田硼烷分子示意图

其分子结构可以描述为环辛硼烷(8)的1号硼与5号硼通过一个氢桥键相连,3号硼与7号硼通过一个氢桥键相连(顺时针方向),记作H{1,5}H{3,7}田硼烷。

虽然田硼烷的同分异构体中也有不连接这两个位置的氢桥键,比如最常见的H{1,3}H{5,7}田硼烷,但是因为大σ键强度问题,它们都不够稳定。

大σ键 编辑

这两个氢桥键使田硼烷分子形成了笼状结构。由于大σ键分布在整个分子中,田硼烷的稳定性高于其他硼原子数相近的硼烷。

大σ键分摊了电子,使田硼烷分子总体较为稳定。为了形成更稳定的大σ键,H{1,3}H{5,7}田硼烷在250K以上会自动转化为H{1,5}H{3,7}田硼烷。

性质 编辑

田硼烷分子中有两种化学环境不同的硼原子:氢桥键硼(奇数号硼)和非氢桥键硼(偶数号硼)。非氢桥键硼活性更高,也是主要发生反应的位置。

田硼烷熔点约为250K(-23℃),沸点大约为250℃,但是它在200℃的时候就已经开始分解并产生联田硼烷了(类似于联苯)。

田硼烷会被盐酸分解为BCl3,但不会被超盐酸分解。这是因为盐酸所含的氯离子有碱性,会与田硼烷络合并诱导其分解。

氢化物化合 编辑

和氢化钠反应生成田硼烷酸钠Na4B8H14;和氢化氢反应生成田硼烷酸H4B8H14。分子中的氢桥键保持不变,两者可以相互转化。

氢化铵反应生成田硼烷酸铵,但它极容易爆炸并放出大量氢气。

铈烷化合 编辑

田硼烷和铈烷化合为二氢化八硼代铈[4,4,4,4]窗烷:B8H10+CeH4=CeB8H10+2H2。研究表明,反应的时候铈烷的氢全部被舍弃了。

分子中的铈形成了六个共价键,四个是硼(1号硼、3号硼、5号硼、7号硼),两个是氢(氢桥键)。

铈原子在分子中起到稳定大σ键的作用,因此CeB8H10的稳定性高于B8H10,在250℃时几乎不会分解。

络合 编辑

田硼烷和氨形成稳定的络合物B8H10(NH3)4,它在250℃也不分解。可以用乙醚结晶。

在液氨中还可以进一步生成B8H10(NH3)8。它会慢慢的放出氢气并变成B8H8(NH3)8,同时大σ键会被破坏。

田硼烷可与环八硫(S8)脱去一分子氢后络合,形成S8[B8H8],由于读音能,硫环与硼环之间以离域大σ键紧密结合在一起,这种成键方式难以由经典超理学描述。

 
S8[B8H8]的结构示意,大σ键扭曲了S8和B8两环的构型,因成键机制复杂,在图中无法画出。

用途 编辑

田硼烷可用于燃料或还原剂,但主要还是利用其大σ键的性质合成各种衍生物。