编辑“︁联苯基金属”︁
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联苯基金属 | 联苯基金属是联苯和金属形成的化合物。d区、ds区和p区的金属元素都能和联苯形成有机金属化合物。 | ||
== 合成 == | == 合成 == | ||
=== 第五周期p区 === | === 第五周期p区 === | ||
联苯和InCl在AlCl<sub>3</sub>催化下反应得 | 联苯和InCl在AlCl<sub>3</sub>催化下反应得到In2(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>,在甲苯溶剂中加入联苯和氢化钠得到Na<sub>3</sub>[In(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]。其中文名为三(2,2'-联苯基)铟(III)酸钠。 | ||
联苯和SnCl2在AlCl<sub>3</sub>催化下反应得到SnC<sub>12</sub>H<sub>8</sub>,在甲苯溶剂中加入联苯和氢化钠得到Na<sub>2</sub>[Sn(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]。其中文名为三(2,2'-联苯基)锡(IV)酸钠。 | |||
联苯和SbCl3在AlCl<sub>3</sub>催化下反应得到Sb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)Cl,在甲苯溶剂中加入联苯烯和氢化钠得到Na[Sb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]。其中文名为三(2,2'-联苯基)锑(V)酸钠。 | |||
联苯和TeCl4在AlCl<sub>3</sub>催化下反应得到Te(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>,在甲苯溶剂中再加入联苯烯得到Te(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>。其中文名为三(2,2'-联苯基)碲(VI)。 | |||
=== 第六周期p区 === | === 第六周期p区 === | ||
联苯和TlCl在AlCl<sub>3</sub>催化下反应得到Tl<sub>2</sub>(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>, | 联苯和TlCl在AlCl<sub>3</sub>催化下反应得到Tl<sub>2</sub>(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>,在甲苯溶剂中加入联苯和氢化钠得到Na<sub>3</sub>[Tl(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]。其中文名为三(2,2'-联苯基)铊(III)酸钠。 | ||
联苯和PbCl2在AlCl<sub>3</sub>催化下反应得到PbC<sub>12</sub>H<sub>8</sub>,在甲苯溶剂中加入联苯和氢化钠得到Na<sub>2</sub>[Pb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]。其中文名为三(2,2'-联苯基)铅(IV)酸钠。 | |||
联苯和BiCl3在AlCl<sub>3</sub>催化下反应得到Bi(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)Cl,在甲苯溶剂中加入联苯烯和氢化钠得到Na[Bi(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]。其中文名为三(2,2'-联苯基)铋(V)酸钠。 | |||
联苯和PoCl4在AlCl<sub>3</sub>催化下反应得到Po(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>,在甲苯溶剂中再加入联苯烯得到Po(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>。其中文名为[[钋蓝|三(2,2'-联苯基)钋(VI)]]。 | |||
== 性质 == | == 性质 == | ||
=== 总体 === | === 总体 === | ||
这些化合物中金属元素形式上的化合价很高,但由于碳的电负性比氧的电负性低得多,它们并没有很强的氧化性。不但如此,苯环上的π电子还能填到中心原子上,进一步降低中心原子的正电荷密度。由于大量π电子与中心金属原子的s、p、d轨道相互作用,联苯基金属 | 这些金属有机化合物中金属元素形式上的化合价很高,但由于碳的电负性比氧的电负性低得多,它们并没有很强的氧化性。不但如此,苯环上的π电子还能填到中心原子上,进一步降低中心原子的正电荷密度。由于大量π电子与中心金属原子的s、p、d轨道相互作用,联苯基金属普遍具有荧光性,在紫外线下或者受其他原子团提供能量时能发出耀眼的荧光。 | ||
[[File:M(C12H8)3.jpg|thumb|联苯基金属的结构(其中一种对映异构体)]] | [[File:M(C12H8)3.jpg|thumb|联苯基金属的结构(其中一种对映异构体)]] | ||
每一个联苯基金属都有一对互为对映异构体的分子,可通过手性柱子分离。 | 每一个联苯基金属都分子都有一对互为对映异构体的分子,可通过手性柱子分离。 | ||
=== IIIA族 === | === IIIA族 === | ||
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=== IVA族 === | === IVA族 === | ||
Na<sub>2</sub>[Sn(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]和Na<sub>2</sub>[Pb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]的稳定性良好,在NaOH水溶液中以[Sn(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]<sup>2-</sup>和[Pb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]<sup>2-</sup>离子的形式存在,在加热片刻后分解出Sn(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>和Pb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>。它们对一般的酸性溶液稳定,但是会被硫氰酸和硒氰酸破坏。在它们的水溶液加入铯盐可以得到难溶于水、液氨以及有机胺的沉淀。 | Na<sub>2</sub>[Sn(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]和Na<sub>2</sub>[Pb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]的稳定性良好,在NaOH水溶液中以[Sn(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]<sup>2-</sup>和[Pb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]<sup>2-</sup>离子的形式存在,在加热片刻后分解出Sn(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>和Pb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>。它们对一般的酸性溶液稳定,但是会被硫氰酸和硒氰酸破坏。在它们的水溶液加入铯盐可以得到难溶于水、液氨以及有机胺的沉淀。和浓硝酸反应时,苯环上与金属原子相连的碳的对位碳会发生硝化反应;和浓硫酸反应时,苯环上与金属原子相连的碳的对位碳会发生磺化反应。这类有机反应在进行时伴随着部分Na<sub>2</sub>[Sn(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]和Na<sub>2</sub>[Pb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]被破坏。 | ||
=== VA族 === | === VA族 === | ||
Na[Sb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]和Na[Bi(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]非常稳定,在水中完全电离为[Sb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]<sup>-</sup>和[Bi(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]<sup>-</sup>,这两种物质的热稳定性在本章所阐述的联苯基金属化合物中最高,并且在酸性溶液和碱性溶液中都不容易发生反应。 | Na[Sb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]和Na[Bi(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]非常稳定,在水中完全电离为[Sb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]<sup>-</sup>和[Bi(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]<sup>-</sup>,这两种物质的热稳定性在本章所阐述的联苯基金属化合物中最高,并且在酸性溶液和碱性溶液中都不容易发生反应。和浓硝酸反应时,苯环上与金属原子相连的碳的对位碳会发生硝化反应;和浓硫酸反应时,苯环上与金属原子相连的碳的对位碳会发生磺化反应。由于稳定性高,这类有机反应在进行时,Na[Sb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]和Na[Bi(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]几乎不会被破坏。 | ||
=== VIA族 === | === VIA族 === | ||
Te(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>和Po(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>在水溶液中溶解度很小,而在苯中溶解度很大,在甲苯中溶解度更大。热稳定性稍差一些,在加热时释放出联苯烯并变为Te(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>和Po(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>。Po(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub> | Te(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>和Po(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>在水溶液中溶解度很小,而在苯中溶解度很大,在甲苯中溶解度更大。热稳定性稍差一些,在加热时释放出联苯烯并变为Te(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>和Po(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>。和浓硝酸反应时,苯环上与金属原子相连的碳的对位碳会发生硝化反应;和浓硫酸反应时,苯环上与金属原子相连的碳的对位碳会发生磺化反应。Po(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>是钋蓝的化学式,而Te(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>没有这个性质。 | ||
== 用途 == | == 用途 == | ||
联苯基金属 | 联苯基金属可用于合成荧光材料或者有机金属催化剂。在交变锑场中,这些物质能发出荧光。另外,通过磺化反应和硝化反应可以得到一系列衍生物,是某些锑星生物酶的重要原材料。 | ||
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