超盐酸:修订间差异
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:<span style="font-size:12px">“'''超盐酸'''”一般指“三乙亚氯烷基环丁亚氯烷”</span> | :<span style="font-size:12px">“'''超盐酸'''”一般指“三乙亚氯烷基环丁亚氯烷”</span> | ||
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② 3分子一氯代乙氯(III)烷在锑单质的催化下形成四元氯环:三乙氯(III)烷基环丁氯(III)烷(tris(1λ<sup>3</sup>,2λ<sup>3</sup>-dichloranyl)-1<sup>3</sup>,2<sup>3</sup>,3<sup>3</sup>,4<sup>3</sup>-tetrachloretane)。(以下用R-代表乙氯(III)烷基)。 | ② 3分子一氯代乙氯(III)烷在锑单质的催化下形成四元氯环:三乙氯(III)烷基环丁氯(III)烷(tris(1λ<sup>3</sup>,2λ<sup>3</sup>-dichloranyl)-1<sup>3</sup>,2<sup>3</sup>,3<sup>3</sup>,4<sup>3</sup>-tetrachloretane)。(以下用R-代表乙氯(III)烷基)。 | ||
[[File:超盐酸合成2.svg | [[File:超盐酸合成2.svg]] | ||
====太阳能催化法==== | ====太阳能催化法==== | ||
近日,科学家又发现一种特殊的三乙亚氯烷基环丁亚氯烷制取方式。科学家们将250mol氯化氢缓缓通入一大容积的圆底烧瓶,并将烧瓶暴露在意大利的阳光下。经过约3.153×10^7s,反应完成。圆底烧瓶内出现25mol的三乙亚氯烷基环丁亚氯烷。制取时务必注意,该反应不可用螺纹盖玻璃小瓶代替圆底烧瓶,否则反应速率会大大降低,甚至无法进行。经进一步研究,用加利福利亚的阳光替代意大利的阳光,反应时间可以缩短近一半(1.7×10^7s)。该制备方法的优势在于免去了锑和鉲的催化,但需要耗费大量时间,因此未被广泛采用。<br /> | 近日,科学家又发现一种特殊的三乙亚氯烷基环丁亚氯烷制取方式。科学家们将250mol氯化氢缓缓通入一大容积的圆底烧瓶,并将烧瓶暴露在意大利的阳光下。经过约3.153×10^7s,反应完成。圆底烧瓶内出现25mol的三乙亚氯烷基环丁亚氯烷。制取时务必注意,该反应不可用螺纹盖玻璃小瓶代替圆底烧瓶,否则反应速率会大大降低,甚至无法进行。经进一步研究,用加利福利亚的阳光替代意大利的阳光,反应时间可以缩短近一半(1.7×10^7s)。该制备方法的优势在于免去了锑和鉲的催化,但需要耗费大量时间,因此未被广泛采用。<br /> | ||
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<span style="color:rgb(51,51,51);font-size:14px;line-height:24px;">我们要做的是在0.1s之内使生成的TDTC稳定下来。连接在四元环上的氢在离去后,该氯原子由sp<sup>3</sup>d杂化转变为sp<sup>3</sup>d<sup>2</sup>杂化(三角双锥变为正八面体,涉及电子的超跃迁),使得四元环上有了14π电子,具有芳香性而更加稳定,再加上含氯基团的吸电子效应,使得这个氢的酸性强于其他9个氢,甚至同“魔键化”的超</span>[http://jump2.bdimg.com/safecheck/index?url=rN3wPs8te/pL4AOY0zAwhz3wi8AXlR5gsMEbyYdIw612lf0CHtOlhlBgH5orPqNvt6XyibVFgk4fbLMgytUg5Z4Q4OO30Ri8SAtVjSx1NjJY8K44RtEayMYrEStIbaQDnF3zxxA+jNrDZcQ/hcb0k3+ygBcixckx87iJKpPPBEkHYYwOqk8rQikDNXSbp2GRBg4xc7hfKm52Pah4egTNMg== 盐酸]<span style="color:rgb(51,51,51);font-size:14px;line-height:24px;">相当。而当失去1个</span>[http://jump2.bdimg.com/safecheck/index?url=rN3wPs8te/pL4AOY0zAwhz3wi8AXlR5gsMEbyYdIw62dSjz8hoYOmiJbPpyCf0PfImOuUl9obIdesUqvhcRz+hXSuwz9b96EragWmZ1jer1XQuxoOXhQsXMy1KBvIgswnswldODULTXzdhl0MRtugaflV7/4/ZamxqKYUSGO7vXDEb07ntm6k67KFWNUazCO6BmVeCSyobH/mKLhTd7M9zA8Zu4mdgY0 氢离子]<span style="color:rgb(51,51,51);font-size:14px;line-height:24px;">时,[n<sub>185</sub>e<sub>180</sub>]<sup>180-</sup>形成条件就会被破坏(失去了氢的氯</span>[http://jump2.bdimg.com/safecheck/index?url=rN3wPs8te/pL4AOY0zAwhz3wi8AXlR5gsMEbyYdIw63AG9KReqkepJxWcnTM2u5UImOuUl9obIdesUqvhcRz+hXSuwz9b96EragWmZ1jer1XQuxoOXhQsXMy1KBvIgswnswldODULTXzdhl0MRtugaflV7/4/ZamxqKYUSGO7vXDEb07ntm6k67KFWNUazCO6BmVeCSyobH/mKLhTd7M9zA8Zu4mdgY0 原子核]<span style="color:rgb(51,51,51);font-size:14px;line-height:24px;">变得稳定),使得TDTC稳定下来。因此我们需要一种碱使强酸性的氢离去,又不至于太强使所有氢全部离去而使其再次不稳定而形成超盐酸根。什么物质具有这种适当的碱性呢?</span> | <span style="color:rgb(51,51,51);font-size:14px;line-height:24px;">我们要做的是在0.1s之内使生成的TDTC稳定下来。连接在四元环上的氢在离去后,该氯原子由sp<sup>3</sup>d杂化转变为sp<sup>3</sup>d<sup>2</sup>杂化(三角双锥变为正八面体,涉及电子的超跃迁),使得四元环上有了14π电子,具有芳香性而更加稳定,再加上含氯基团的吸电子效应,使得这个氢的酸性强于其他9个氢,甚至同“魔键化”的超</span>[http://jump2.bdimg.com/safecheck/index?url=rN3wPs8te/pL4AOY0zAwhz3wi8AXlR5gsMEbyYdIw612lf0CHtOlhlBgH5orPqNvt6XyibVFgk4fbLMgytUg5Z4Q4OO30Ri8SAtVjSx1NjJY8K44RtEayMYrEStIbaQDnF3zxxA+jNrDZcQ/hcb0k3+ygBcixckx87iJKpPPBEkHYYwOqk8rQikDNXSbp2GRBg4xc7hfKm52Pah4egTNMg== 盐酸]<span style="color:rgb(51,51,51);font-size:14px;line-height:24px;">相当。而当失去1个</span>[http://jump2.bdimg.com/safecheck/index?url=rN3wPs8te/pL4AOY0zAwhz3wi8AXlR5gsMEbyYdIw62dSjz8hoYOmiJbPpyCf0PfImOuUl9obIdesUqvhcRz+hXSuwz9b96EragWmZ1jer1XQuxoOXhQsXMy1KBvIgswnswldODULTXzdhl0MRtugaflV7/4/ZamxqKYUSGO7vXDEb07ntm6k67KFWNUazCO6BmVeCSyobH/mKLhTd7M9zA8Zu4mdgY0 氢离子]<span style="color:rgb(51,51,51);font-size:14px;line-height:24px;">时,[n<sub>185</sub>e<sub>180</sub>]<sup>180-</sup>形成条件就会被破坏(失去了氢的氯</span>[http://jump2.bdimg.com/safecheck/index?url=rN3wPs8te/pL4AOY0zAwhz3wi8AXlR5gsMEbyYdIw63AG9KReqkepJxWcnTM2u5UImOuUl9obIdesUqvhcRz+hXSuwz9b96EragWmZ1jer1XQuxoOXhQsXMy1KBvIgswnswldODULTXzdhl0MRtugaflV7/4/ZamxqKYUSGO7vXDEb07ntm6k67KFWNUazCO6BmVeCSyobH/mKLhTd7M9zA8Zu4mdgY0 原子核]<span style="color:rgb(51,51,51);font-size:14px;line-height:24px;">变得稳定),使得TDTC稳定下来。因此我们需要一种碱使强酸性的氢离去,又不至于太强使所有氢全部离去而使其再次不稳定而形成超盐酸根。什么物质具有这种适当的碱性呢?</span> | ||
<span style="color:rgb(51,51,51);font-size:14px;line-height:24px;"> | <span style="color:rgb(51,51,51);font-size:14px;line-height:24px;"> | ||
(1)氧酸H₂OO₃ | (1)氧酸H₂OO₃[[File:Bc5974ec54e736d1fc942d7d93504fc2d4626993.png|left]] <span style="color:rgb(51,51,51);font-size:14px;line-height:24px;">机理很简单,利用了氧</span><span style="color:rgb(51,51,51);font-size:14px;line-height:24px;">酸的质子化,但是其对用于超盐酸合成的催化剂Ka-Sb合金的腐蚀严重。</span><span style="color:rgb(51,51,51);font-size:14px;line-height:24px;"><br /> | ||
(2)催化量的超盐酸高鉲+铯单质(反应进行后期加入) | (2)催化量的超盐酸高鉲+铯单质(反应进行后期加入)<span style="color:rgb(51,51,51);font-size:14px;line-height:24px;">反应生成氢气与铯离子,并且能有效钝化可能存在的少量超盐酸,是一种比较安全的方法。</span> | ||
<span style="color:rgb(51,51,51);font-size:14px;line-height:24px;"><br /> | <span style="color:rgb(51,51,51);font-size:14px;line-height:24px;"><br /> | ||
(3)定量的超氢氧化钠(钾,等等)+锑场</span> | (3)定量的超氢氧化钠(钾,等等)+锑场</span> | ||
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===σ配位=== | ===σ配位=== | ||
<span style="color:rgb(51,51,51);font-size:14px;line-height:24px;">[[File:D0503afae6cd7b89bf35a6f6072442a7d8330ec4.png|thumb|left]] | <span style="color:rgb(51,51,51);font-size:14px;line-height:24px;">[[File:D0503afae6cd7b89bf35a6f6072442a7d8330ec4.png|thumb|left]]<span style="color:rgb(51,51,51);font-size:14px;line-height:24px;">TDTC的三条乙氯基容易弯曲,因此在定量地失去7个质子时,末端氯的负电荷较为集中,因此可以作为一个很好的三齿配体,可以作为构成正八面体或正四面体的的一个面(会略有畸变)。</span> | ||
====正八面体型==== | ====正八面体型==== | ||
第154行: | 第156行: | ||
<span style="color:rgb(51,51,51);font-size:14px;line-height:24px;">根据四元环上“凸出的氯”的方向,这种情况下会有具有不同旋光度的各种异构体,但由于性质差别不大,因此不再赘述。配位中心通常为倾向于正八面体配位的粒子,例如[Co(Ⅲ)(TDTC)₂];</span> | <span style="color:rgb(51,51,51);font-size:14px;line-height:24px;">根据四元环上“凸出的氯”的方向,这种情况下会有具有不同旋光度的各种异构体,但由于性质差别不大,因此不再赘述。配位中心通常为倾向于正八面体配位的粒子,例如[Co(Ⅲ)(TDTC)₂];</span> | ||
(2)混合配位<br /> | (2)混合配位<br /> | ||
<span style="font-size:14px;line-height:24px;"> | <span style="font-size:14px;line-height:24px;"></span><span style="color:rgb(51,51,51);font-size:14px;line-height:24px;">这一类物质的性质多变,而且对配位中心的要求不高,这里不加赘述,留给广大的锑星民众或任何超理学的爱好者进一步研究。</span> | ||
</span><span style="color:rgb(51,51,51);font-size:14px;line-height:24px;">这一类物质的性质多变,而且对配位中心的要求不高,这里不加赘述,留给广大的锑星民众或任何超理学的爱好者进一步研究。</span> | |||
====正四面体型==== | ====正四面体型==== |