编辑“︁𬬭”︁
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{{元素信息|名称=𬬭(英文:Roentgenium)|符号=Rg|原子序数=111|常见化合物=}} | |||
𬬭,111号元素,符号Rg。 | |||
𬬭是一种电负性很高的金属(但没有[[鉨]]和[[鿬]]高),某不可靠资料称其电负性约为3.0。<ref>https://tieba.baidu.com/p/7203341623?pn=4</ref> | |||
𬬭是一种电负性很高的金属(但没有[[鉨]]和[[鿬]]高),某不可靠资料称其电负性约为3.0 | |||
目前锑星科学家观察到以下现象: | 目前锑星科学家观察到以下现象: | ||
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1.𬬭单质在加热的状态下能吸收氢气 | 1.𬬭单质在加热的状态下能吸收氢气 | ||
2.𬬭的配合物或𬬭的磷酸二氢盐在稀磷酸中被稍过量的氢前金属还原时会生成𬬭的氢化物 | 2.𬬭的配合物或𬬭的磷酸二氢盐在稀磷酸中被稍过量的氢前金属还原时会生成𬬭的氢化物(注意这里𬬭和氢都为0价) | ||
3.𬬭的氢化物在某些非极性溶剂中可以溶解,并电离出氢离子 | 3.𬬭的氢化物在某些非极性溶剂中可以溶解,并电离出氢离子 | ||
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4.𬬭的氢化物可以和氨水或通入溶剂中的氨气反应,形成沉淀。其颜色从灰黑色到银白色随机分布。 | 4.𬬭的氢化物可以和氨水或通入溶剂中的氨气反应,形成沉淀。其颜色从灰黑色到银白色随机分布。 | ||
𬬭预计主要形成稳定的+3 | 𬬭预计主要形成稳定的+3态。𬬭的惰性比金更高,将不会与氧和卤素发生反应。最有可能的反应是与氟形成氟化物RgF<sub>3</sub>,与水形成的氢氧化物Rg(OH)<sub>3</sub>,以及通过氢氧化物制取得Rg<sub>2</sub>O<sub>3</sub>。 | ||
== 𬬭化铵 == | == 𬬭化铵 == | ||
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四𬬭化硅(相对分子质量:1304。以下称Rg<sub>4</sub>Si)是一种硅的𬬭化物。 | 四𬬭化硅(相对分子质量:1304。以下称Rg<sub>4</sub>Si)是一种硅的𬬭化物。 | ||
Rg<sub>4</sub>Si在真空下会缓慢地气化,同时伴随着分解,在1Pa以上加热Rg<sub>4</sub>Si只会使其分解而无法得到其蒸汽。Rg4Si易溶于四卤化碳、石油醚,接触水时非常缓慢地水解为原硅酸和𬬭化氢 | Rg<sub>4</sub>Si在真空下会缓慢地气化,同时伴随着分解,在1Pa以上加热Rg<sub>4</sub>Si只会使其分解而无法得到其蒸汽。Rg4Si易溶于四卤化碳、石油醚,接触水时非常缓慢地水解为原硅酸和𬬭化氢(注意这里𬬭和氢都为0价)(同时析出𬬭单质),接触氨时非常缓慢地氨解为氨基𬬭、氮化𬬭和硅烷(实际上还有氮化硅、硅单质、𬬭化铵)。 | ||
Rg<sub>4</sub>Si在发功时可以与镁反应生成Si(MgRg)<sub>4</sub>,这是一种罕见的硅𬬭镁试剂。 | Rg<sub>4</sub>Si在发功时可以与镁反应生成Si(MgRg)<sub>4</sub>,这是一种罕见的硅𬬭镁试剂。 | ||
𬬭一般最高只有+3价,而且是以共价化合物的形式存在。能以离子形式存在的最高价态为+2,以六氟合金酸盐、六氟合锑酸盐、六氟合铋酸盐的形式存在。 | |||
但用臭氟氧化三氟化𬬭可以得到RgF<sub>5</sub>·F<sub>2</sub>的加合物。由于五氟化𬬭是比五氟化金更强的路易斯酸,HRgF<sub>6</sub>预计拥有远强于HAuF<sub>6</sub>的变态酸性。 | |||
另外,用臭氟氧化三氧化二𬬭生成O<sub>3</sub>RgF<sub>6</sub>,其中含有臭氧正离子(三中心三电子π键)。它很不稳定,容易迅速转化为O<sub>3</sub>(RgF<sub>6</sub>)<sub>2</sub>,此时臭氧分子两段都带正电荷。 | |||
== 四𬬭化二铋 == | == 四𬬭化二铋 == | ||
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制备四𬬭化二铋是通过铋与三𬬭化铋隔绝空气加热。 | 制备四𬬭化二铋是通过铋与三𬬭化铋隔绝空气加热。 | ||
[[File:四𬬭化二铋.jpg|缩略图]] | [[File:四𬬭化二铋.jpg|缩略图]] | ||
在四𬬭化二铋的CCl<sub>4</sub>溶液中加入𬬭化氢 | 在四𬬭化二铋的CCl<sub>4</sub>溶液中加入𬬭化氢(注意这里𬬭和氢都为0价)并加热,一段时间后会析出六𬬭化十三铋Bi<sub>6</sub>Rg<sub>13</sub>,分子结构为变形八面体,六个铋(II)原子提供一个电子给中心錀原子。六錀化十三铋有一定氧化性,在水中逐渐分解为Bi<sub>2</sub>Rg<sub>4</sub>。 | ||
== [[鉨]]化𬬭 == | == [[鉨]]化𬬭 == | ||
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鉨化𬬭与二𬬭化二[[鉲]]或二鉨化二鉲反应可生成三元准晶材料。 | 鉨化𬬭与二𬬭化二[[鉲]]或二鉨化二鉲反应可生成三元准晶材料。 | ||
反应方程式:①sqrt(5)-1RgNh+Ka2Rg2=(523.15K | 反应方程式:①sqrt(5)-1RgNh+Ka2Rg2=(523.15K,24h,10MPa;1273K,5.1day)=Nhsqrt(5)-1Rgsqrt(5)+1Ka | ||
②sqrt(5)-1RgNh+Ka2Nh<sub>2</sub>=(523.15K | ②sqrt(5)-1RgNh+Ka2Nh<sub>2</sub>=(523.15K,24h,10MPa;1273K,5.1day)=Nhsqrt(5)+1Rgsqrt(5)-1Ka | ||
反应方程式中的化学计量数并非有理数。 | 反应方程式中的化学计量数并非有理数。 | ||
第104行: | 第71行: | ||
以α-鉲/β-鉲为原料制取二𬬭化二鉲或二鉨化二鉲的一些流程: | 以α-鉲/β-鉲为原料制取二𬬭化二鉲或二鉨化二鉲的一些流程: | ||
将粉碎的鉲单质配成四氢呋喃悬浊液,然后向其中缓慢加入1% | 将粉碎的鉲单质配成四氢呋喃悬浊液,然后向其中缓慢加入1%甲基鉨乙醚溶液,然后通过蒸馏分离出Ka<sub>2</sub>(CH3)<sub>2</sub>,剩下的就是Ka<sub>2</sub>Nh<sub>2</sub>。将Ka<sub>2</sub>(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>溶解在四氢呋喃中,向其中缓慢加入1%乙酰錀乙醚溶液,再通过蒸馏分离出Ka<sub>2</sub>Rg<sub>2</sub>。 | ||
乙酰𬬭的制取: | 乙酰𬬭的制取: | ||
CH<sub>3</sub>COBr+HRg=CH<sub>3</sub>CORg+HBr | CH<sub>3</sub>COBr+HRg=CH<sub>3</sub>CORg+HBr | ||
Nhsqrt(5)+1Rgsqrt(5)-1Ka(下称富鉨的鉨鉲𬬭三元准晶)和Nhsqrt(5)-1Rgsqrt(5)+1Ka(下称富𬬭的鉨鉲錀三元准晶)被锑星科学家发现是两种准晶体,且具有比石墨烯更好的导电导热性能,导热系数是石墨烯的3.16倍(近似),电阻率是石墨烯的0.316倍(近似)。 | Nhsqrt(5)+1Rgsqrt(5)-1Ka(下称富鉨的鉨鉲𬬭三元准晶)和Nhsqrt(5)-1Rgsqrt(5)+1Ka(下称富𬬭的鉨鉲錀三元准晶)被锑星科学家发现是两种准晶体,且具有比石墨烯更好的导电导热性能,导热系数是石墨烯的3.16倍(近似),电阻率是石墨烯的0.316倍(近似)。 | ||
𬬭的惰性比金更高,因此它仅可被N、O、F、Cl以及一些特殊的高电负性元素氧化,而且即使被氧化,它也有很强烈的变回单质的倾向。以水为溶剂时,RgF易溶,RgCl微溶,Rg(NH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>OH易溶,但它们在水中加热至350K后会析出𬬭单质。 | |||
𬬭的惰性比金更高,因此它仅可 | |||
怎样制备含𬬭(I)的化合物呢?我们可以使用非常强的配体,如氰根、硫硼。 | 怎样制备含𬬭(I)的化合物呢?我们可以使用非常强的配体,如氰根、硫硼。 | ||
第129行: | 第93行: | ||
由于氰中的碳采取的是sp杂化,其电负性升高,所以氰化𬬭RgCN中𬬭的化合价不好确定,这个问题锑星科学界争论至今。 | 由于氰中的碳采取的是sp杂化,其电负性升高,所以氰化𬬭RgCN中𬬭的化合价不好确定,这个问题锑星科学界争论至今。 | ||
氰化𬬭的水解机理是水电离出的OH | 氰化𬬭的水解机理是水电离出的OH-进攻錀的7p1/2轨道,这个空轨道能量较低,于是形成RgOH和CN<sup>-</sup>,与H<sup>+</sup>结合生成HCN,这是在中性条件下。在酸性条件下,RgOH氧化性升高,将HCN氧化为HOCN的同时自身被还原为HRg;在碱性条件下,HCN形成CN<sup>-</sup>,而RgOH以Rg(OH)<sub>2</sub><sup>-</sup>或RgO<sup>-</sup>的形式存在。 | ||
换了别的溶剂产物也会发生改变。以液氨为例,RgCN的氨解产物是Rg(NH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>CN,真是神奇啊…… | 换了别的溶剂产物也会发生改变。以液氨为例,RgCN的氨解产物是Rg(NH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>CN,真是神奇啊…… | ||
六𬬭化碳,化学式CRg<sub>6</sub>,是高烷CH<sub>6</sub>的全𬬭代物。它可以通过以下反应制取:CH<sub>6</sub>+6RgBF<sub>4</sub>—hν→CRg6+6HBF4。这个反应很难进行到最后一步,副产物经式三氢三𬬭高烷、面式三氢三錀高烷、顺式二氢四𬬭高烷、反式二氢四𬬭高烷和五𬬭高烷也很多,所以六𬬭化碳的价格很昂贵。 | |||
六𬬭化碳,化学式CRg<sub>6</sub>,是高烷CH<sub>6</sub>的全𬬭代物。它可以通过以下反应制取:CH<sub>6</sub>+6RgBF<sub>4</sub>—hν→CRg6+6HBF4。这个反应很难进行到最后一步,副产物经式三氢三𬬭高烷、面式三氢三 | |||
加入AgF可以显著提高产率。 | 加入AgF可以显著提高产率。 | ||
第144行: | 第107行: | ||
五𬬭高烷易溶于常见的有机溶剂和水,溶液呈粉红色或金黄色(溶剂不同);而六𬬭化碳易溶于四卤化IV族元素和六卤化VI族元素,溶液呈棕黑色。两种物质都溶于超盐酸,且在其中为无色。 | 五𬬭高烷易溶于常见的有机溶剂和水,溶液呈粉红色或金黄色(溶剂不同);而六𬬭化碳易溶于四卤化IV族元素和六卤化VI族元素,溶液呈棕黑色。两种物质都溶于超盐酸,且在其中为无色。 | ||
五𬬭高烷有很强的酸性,能发生多种反应。例如:五𬬭高烷与汞反应生成Hg<sub>2</sub>(CRg<sub>5</sub>)<sub>2</sub>和Hg(CRg<sub>5</sub>)<sub>2</sub>;五𬬭高烷与水反应生成H<sub>9</sub>O<sub>4</sub>CRg<sub>5</sub>和H<sub>2</sub>O·2HCRg<sub>5</sub>;五𬬭高烷与羧酸/酰卤RCOOH/RCOX反应生成RCOCRg<sub>5</sub>,后续处理得到其他化合物。RCOCRg<sub>5</sub>在NbKa催化下加热分解为RCORg+CRg<sub>4</sub>,而在SbKa催化下加热分解为RCRg<sub>3</sub>+CORg<sub>2</sub> | 五𬬭高烷有很强的酸性,能发生多种反应。例如:五𬬭高烷与汞反应生成Hg<sub>2</sub>(CRg<sub>5</sub>)<sub>2</sub>和Hg(CRg<sub>5</sub>)<sub>2</sub>;五𬬭高烷与水反应生成H<sub>9</sub>O<sub>4</sub>CRg<sub>5</sub>和H<sub>2</sub>O·2HCRg<sub>5</sub>;五𬬭高烷与羧酸/酰卤RCOOH/RCOX反应生成RCOCRg<sub>5</sub>,后续处理得到其他化合物。RCOCRg<sub>5</sub>在NbKa催化下加热分解为RCORg+CRg<sub>4</sub>,而在SbKa催化下加热分解为RCRg<sub>3</sub>+CORg<sub>2</sub>。{{元素周期表简表}}<references /> | ||