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{{元素信息|名称=𬬭(英文:Roentgenium)|符号=Rg|原子序数=111|常见化合物=|常见化合价=5,'''3''',1,-1,-3}} | |||
𬬭,111号元素,符号Rg。 | |||
𬬭是一种电负性很高的金属(但没有[[鉨]]和[[鿬]]高),某不可靠资料称其电负性约为3.0。<ref>https://tieba.baidu.com/p/7203341623?pn=4</ref> | |||
𬬭是一种电负性很高的金属(但没有[[鉨]]和[[鿬]]高),某不可靠资料称其电负性约为3.0 | |||
目前锑星科学家观察到以下现象: | 目前锑星科学家观察到以下现象: | ||
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1.𬬭单质在加热的状态下能吸收氢气 | 1.𬬭单质在加热的状态下能吸收氢气 | ||
2.𬬭的配合物或𬬭的磷酸二氢盐在稀磷酸中被稍过量的氢前金属还原时会生成𬬭的氢化物 | 2.𬬭的配合物或𬬭的磷酸二氢盐在稀磷酸中被稍过量的氢前金属还原时会生成𬬭的氢化物(注意这里𬬭和氢都为0价) | ||
3.𬬭的氢化物在某些非极性溶剂中可以溶解,并电离出氢离子 | 3.𬬭的氢化物在某些非极性溶剂中可以溶解,并电离出氢离子 | ||
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4.𬬭的氢化物可以和氨水或通入溶剂中的氨气反应,形成沉淀。其颜色从灰黑色到银白色随机分布。 | 4.𬬭的氢化物可以和氨水或通入溶剂中的氨气反应,形成沉淀。其颜色从灰黑色到银白色随机分布。 | ||
𬬭预计主要形成稳定的+3 | 𬬭预计主要形成稳定的+3态。𬬭的惰性比金更高,将不会与氧和卤素发生反应。最有可能的反应是与氟形成氟化物RgF<sub>3</sub>,与水形成的氢氧化物Rg(OH)<sub>3</sub>,以及通过氢氧化物制取得Rg<sub>2</sub>O<sub>3</sub>。 | ||
𬬭一般最高只有+3价,而且是以共价化合物的形式存在。能以离子形式存在的最高价态为+2,以六氟合金酸盐、六氟合锑酸盐、六氟合铋酸盐的形式存在。 | |||
但用臭氟氧化三氟化𬬭可以得到RgF<sub>5</sub>·F<sub>2</sub>的加合物。由于五氟化𬬭是比五氟化金更强的路易斯酸,HRgF<sub>6</sub>预计拥有远强于HAuF<sub>6</sub>的变态酸性。 | |||
另外,用臭氟氧化三氧化二𬬭生成O<sub>3</sub>RgF<sub>6</sub>,其中含有臭氧正离子(三中心三电子π键)。它很不稳定,容易迅速转化为O<sub>3</sub>(RgF<sub>6</sub>)<sub>2</sub>,此时臭氧分子两段都带正电荷。 | 另外,用臭氟氧化三氧化二𬬭生成O<sub>3</sub>RgF<sub>6</sub>,其中含有臭氧正离子(三中心三电子π键)。它很不稳定,容易迅速转化为O<sub>3</sub>(RgF<sub>6</sub>)<sub>2</sub>,此时臭氧分子两段都带正电荷。 | ||
== 𬬭化铵 == | == 𬬭化铵 == | ||
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四𬬭化硅(相对分子质量:1304。以下称Rg<sub>4</sub>Si)是一种硅的𬬭化物。 | 四𬬭化硅(相对分子质量:1304。以下称Rg<sub>4</sub>Si)是一种硅的𬬭化物。 | ||
Rg<sub>4</sub>Si在真空下会缓慢地气化,同时伴随着分解,在1Pa以上加热Rg<sub>4</sub>Si只会使其分解而无法得到其蒸汽。Rg4Si易溶于四卤化碳、石油醚,接触水时非常缓慢地水解为原硅酸和𬬭化氢 | Rg<sub>4</sub>Si在真空下会缓慢地气化,同时伴随着分解,在1Pa以上加热Rg<sub>4</sub>Si只会使其分解而无法得到其蒸汽。Rg4Si易溶于四卤化碳、石油醚,接触水时非常缓慢地水解为原硅酸和𬬭化氢(注意这里𬬭和氢都为0价)(同时析出𬬭单质),接触氨时非常缓慢地氨解为氨基𬬭、氮化𬬭和硅烷(实际上还有氮化硅、硅单质、𬬭化铵)。 | ||
Rg<sub>4</sub>Si在发功时可以与镁反应生成Si(MgRg)<sub>4</sub>,这是一种罕见的硅𬬭镁试剂。 | Rg<sub>4</sub>Si在发功时可以与镁反应生成Si(MgRg)<sub>4</sub>,这是一种罕见的硅𬬭镁试剂。 | ||
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制备四𬬭化二铋是通过铋与三𬬭化铋隔绝空气加热。 | 制备四𬬭化二铋是通过铋与三𬬭化铋隔绝空气加热。 | ||
[[File:四𬬭化二铋.jpg|缩略图]] | [[File:四𬬭化二铋.jpg|缩略图]] | ||
在四𬬭化二铋的CCl<sub>4</sub>溶液中加入𬬭化氢 | 在四𬬭化二铋的CCl<sub>4</sub>溶液中加入𬬭化氢(注意这里𬬭和氢都为0价)并加热,一段时间后会析出六𬬭化十三铋Bi<sub>6</sub>Rg<sub>13</sub>,分子结构为变形八面体,六个铋(II)原子提供一个电子给中心𬬭原子。六𬬭化十三铋有一定氧化性,在水中逐渐分解为Bi<sub>2</sub>Rg<sub>4</sub>。 | ||
== [[鉨]]化𬬭 == | == [[鉨]]化𬬭 == | ||
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鉨化𬬭与二𬬭化二[[鉲]]或二鉨化二鉲反应可生成三元准晶材料。 | 鉨化𬬭与二𬬭化二[[鉲]]或二鉨化二鉲反应可生成三元准晶材料。 | ||
反应方程式:①sqrt(5)-1RgNh+Ka2Rg2=(523.15K | 反应方程式:①sqrt(5)-1RgNh+Ka2Rg2=(523.15K,24h,10MPa;1273K,5.1day)=Nhsqrt(5)-1Rgsqrt(5)+1Ka | ||
②sqrt(5)-1RgNh+Ka2Nh<sub>2</sub>=(523.15K | ②sqrt(5)-1RgNh+Ka2Nh<sub>2</sub>=(523.15K,24h,10MPa;1273K,5.1day)=Nhsqrt(5)+1Rgsqrt(5)-1Ka | ||
反应方程式中的化学计量数并非有理数。 | 反应方程式中的化学计量数并非有理数。 | ||
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以α-鉲/β-鉲为原料制取二𬬭化二鉲或二鉨化二鉲的一些流程: | 以α-鉲/β-鉲为原料制取二𬬭化二鉲或二鉨化二鉲的一些流程: | ||
将粉碎的鉲单质配成四氢呋喃悬浊液,然后向其中缓慢加入1% | 将粉碎的鉲单质配成四氢呋喃悬浊液,然后向其中缓慢加入1%甲基鉨乙醚溶液,然后通过蒸馏分离出Ka<sub>2</sub>(CH3)<sub>2</sub>,剩下的就是Ka<sub>2</sub>Nh<sub>2</sub>。将Ka<sub>2</sub>(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>溶解在四氢呋喃中,向其中缓慢加入1%乙酰錀乙醚溶液,再通过蒸馏分离出Ka<sub>2</sub>Rg<sub>2</sub>。 | ||
== 乙酰𬬭 == | == 乙酰𬬭 == | ||
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由于氰中的碳采取的是sp杂化,其电负性升高,所以氰化𬬭RgCN中𬬭的化合价不好确定,这个问题锑星科学界争论至今。 | 由于氰中的碳采取的是sp杂化,其电负性升高,所以氰化𬬭RgCN中𬬭的化合价不好确定,这个问题锑星科学界争论至今。 | ||
氰化𬬭的水解机理是水电离出的OH | 氰化𬬭的水解机理是水电离出的OH-进攻錀的7p1/2轨道,这个空轨道能量较低,于是形成RgOH和CN<sup>-</sup>,与H<sup>+</sup>结合生成HCN,这是在中性条件下。在酸性条件下,RgOH氧化性升高,将HCN氧化为HOCN的同时自身被还原为HRg;在碱性条件下,HCN形成CN<sup>-</sup>,而RgOH以Rg(OH)<sub>2</sub><sup>-</sup>或RgO<sup>-</sup>的形式存在。 | ||
换了别的溶剂产物也会发生改变。以液氨为例,RgCN的氨解产物是Rg(NH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>CN,真是神奇啊…… | 换了别的溶剂产物也会发生改变。以液氨为例,RgCN的氨解产物是Rg(NH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>CN,真是神奇啊…… | ||
== 六𬬭化碳 == | == 六𬬭化碳 == | ||
六𬬭化碳,化学式CRg<sub>6</sub>,是高烷CH<sub>6</sub>的全𬬭代物。它可以通过以下反应制取:CH<sub>6</sub>+6RgBF<sub>4</sub>—hν→CRg6+6HBF4。这个反应很难进行到最后一步,副产物经式三氢三𬬭高烷、面式三氢三 | 六𬬭化碳,化学式CRg<sub>6</sub>,是高烷CH<sub>6</sub>的全𬬭代物。它可以通过以下反应制取:CH<sub>6</sub>+6RgBF<sub>4</sub>—hν→CRg6+6HBF4。这个反应很难进行到最后一步,副产物经式三氢三𬬭高烷、面式三氢三錀高烷、顺式二氢四𬬭高烷、反式二氢四𬬭高烷和五𬬭高烷也很多,所以六𬬭化碳的价格很昂贵。 | ||
加入AgF可以显著提高产率。 | 加入AgF可以显著提高产率。 | ||
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𬬭化三钠/钾/铯/钫都是银白色有蓝色至紫外色荧光的固体,熔点依次降低。𬬭化三季铵是此类物质中熔点最高的。他们普遍是离子化合物,按照制备工艺的不同其中还包含强度不同的魔键。 | 𬬭化三钠/钾/铯/钫都是银白色有蓝色至紫外色荧光的固体,熔点依次降低。𬬭化三季铵是此类物质中熔点最高的。他们普遍是离子化合物,按照制备工艺的不同其中还包含强度不同的魔键。 | ||
这些化合物遇水分解为氢氧化物和𬬭化三氢。H<sub>3</sub>Rg的酸性和碱性都非常弱,而且稳定性非常差,遇氮化氢/磷化氢分解为NH<sub>4</sub>Rg/PH<sub>4</sub>Rg,遇氟化氢/氰化氢分解为RgF/RgCN(而HRg | 这些化合物遇水分解为氢氧化物和𬬭化三氢。H<sub>3</sub>Rg的酸性和碱性都非常弱,而且稳定性非常差,遇氮化氢/磷化氢分解为NH<sub>4</sub>Rg/PH<sub>4</sub>Rg,遇氟化氢/氰化氢分解为RgF/RgCN(而HRg与HF/HCN混合只生成络合物),分解速率取决于溶剂酸性或碱性。 | ||
== 二氦合高溴酸𬬭 == | == 二氦合高溴酸𬬭 == | ||
第163行: | 第130行: | ||
== KRg(CN)<sub>2</sub> == | == KRg(CN)<sub>2</sub> == | ||
Rg可以溶解在KCN | Rg可以溶解在KCN溶液中,可生成KRg(CN)<sub>2</sub>,另外还有KRg(CN)<sub>2</sub>溶液呈中性,且都是淡黝红色透明,因为KRg(CN)2是强酸强碱盐。 | ||
在水里,KRg(CN)<sub>2</sub>和氯气反应生成各种化合物,没什么好说的。KRg(CN)<sub>2</sub>和CNF生成Rg(CN)<sub>3</sub>。这个物质稳定性都很差,0℃时就会分解出(CN)<sub>2</sub>,配成溶液则能稳定存在。<references /> | |||