Sm反应:修订间差异
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S<sub>m</sub>反应( '''M'''-orbital '''S'''ubstitution reaction)是一种亲核取代反应机理。 | S<sub>m</sub>反应( '''M'''-orbital '''S'''ubstitution reaction)是一种亲核取代反应机理。 | ||
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该反应涉及到一个极强的亲核试剂(Nu)和一个底物(此处以四甲基甲烷CMe<sub>4</sub>为例)。 | 该反应涉及到一个极强的亲核试剂(Nu)和一个底物(此处以四甲基甲烷CMe<sub>4</sub>为例)。 | ||
首先向反应体系发功,将Nu的 | 首先向反应体系发功,将Nu的一对电子激发到2m轨道上(激发态亲核试剂用Nu*表示)。 | ||
Nu*进攻底物,与其形成一个2m配键,形成负离子中间体[NuCMe<sub>4</sub>]<sup>-</sup>,这是决定速率的一步。中间体一般为三角双锥型,但如果亲核试剂位阻很大也能形成四角锥型。 | Nu*进攻底物,与其形成一个2m配键,形成负离子中间体[NuCMe<sub>4</sub>]<sup>-</sup>,这是决定速率的一步。中间体一般为三角双锥型,但如果亲核试剂位阻很大也能形成四角锥型。 | ||
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然后离去基团离去(这里是甲基负离子,Me<sup>-</sup>),2m电子退激发到sp<sub>3</sub>杂化轨道上,得到取代产物NuCMe<sub>3</sub> | 然后离去基团离去(这里是甲基负离子,Me<sup>-</sup>),2m电子退激发到sp<sub>3</sub>杂化轨道上,得到取代产物NuCMe<sub>3</sub> | ||
反应方程式: | 反应方程式:<math>Nu+CMe_4 \xrightarrow {Sb} Nu*+CMe_4 \xrightarrow {slow}[NuCMe_4]_- \xrightarrow {very fast} NuCMe_3+Me-</math> | ||
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[[Category:超理反应]] |