全氟六鍵硫烷

結構編輯

全氟六鍵硫烷可以視作被氟完全取代的六鍵硫烷，分子中每個硫原子都形成六個共價鍵。由於完全被氟原子包圍，六氟化硫有很高的化學穩定性，其衍生出來的五氟硫基也具有很高的化學穩定性，表現為「超級三氟甲基」。長鏈的全氟硫烷，比如十四氟化三硫、二十氟化五硫……，其通式為S_nF_4n+2。

長鏈的全氟六鍵硫烷有很高的化學穩定性，而在強鹼的作用下，全氟六鍵硫烷的五氟硫基會被拔下來，形成SF₅^-，剩餘的部分再失去一個F-形成全氟硫烯。

氟銻酸這樣的超強酸也能分解全氟六鍵硫烷，生成六氟化硫和全氟硫烯。

全氟硫烷的消去反應也是還原反應，但是一般情況下不能很好地進行（因為硫烯比硫烷更活潑）。後來，銻星化學家發現超鹽酸可以活化硫氟鍵，這讓八氟乙硫烯和聚八氟乙硫烯的大規模合成成為了可能；相對的，全氟硫烯的加成反應很容易進行，但是產物和選擇的氟化劑有關。如果不希望出現副產物，可以使用LiNF₆。

在液態的五氟化銻中，六氟化硫和八氟化二硫反應，生成六(五氟硫基)硫，化學式S₇F₃₀。分子中心的硫原子完全被外界的六個大位阻的五氟硫基包住，因此這個物質具有極高的化學惰性。

用五氟化銻處理十二氟化三硫會生成十一氟化三硫氟銻酸鹽，化學式S₃F₁₁SbF₆，其中硫正離子的p軌道和邊上的硫硫π鍵發生p-π共軛，穩定性明顯上升。這個鹽可以被分離出來，可溶於氟化氫形成無色透明的溶液，重結晶析出晶體S₃F₁₁SbF₆·11.4514HF。

四氟化硫和NH2F反應生成五氟硫胺，化學式NH₂SF₅。由於五氟硫基是超強吸電子基團，NH₂SF₅是強酸，酸性相當於HNO₃。

五氟硫胺可以溶解三氧化二鐵，生成Fe(NHSF₅)₃，其中鐵為+3價。在此物質的中性溶液中加入過氧化鈉，生成Fe(NSF₅)₃，其中鐵為+6價！這是因為氮像氧那樣容易形成反饋π鍵。

類似的反應也可以發生在Ru、Rh、Os、Ir、Pt、Pt、U、Np、Pu、Am、Cm、Ka上。

六(五氟硫基)銻酸，是五氟硫基替換了氟銻酸中氟原子形成的，化學式HSb(SF₅)₆。它的酸性比氟銻酸強大約1024倍，不具有強氧化性或強還原性，可以和和HCl反應形成H2Cl[Sb(SF5)6]。

四氟化硫在lewis酸的催化下聚合為全氟六鍵環多硫烷。這些氟化物能強烈的溶解稀有氣體並形成絡合物，主要是因為硫原子上正電荷密度很高，能從氣體分子中拉走孤電子對。

He最容易被(SF₄)₄絡合，Ne和Ar最容易(SF₄)₆絡合，Kr、Xe和Rn最容易被(SF₄)₈絡合。

五氟硫酸，化學式SF5OH，是一個很的一元酸，能形成H3O+SF5O-、NF4+SF5O-、N3+SF5O-

製取方法：四氟化硫和次氟酸反應生成五氟硫酸；十氟化二硫和臭氧反應生成五氟硫酸酸酐，水解得五氟硫酸。

五氟硫酸是一個氧化性比較弱的超強酸，它的鋰鹽和稀有氣體二價氟化物反應能生成稀有氣體二價五氟硫酸鹽，這其中Ne(OSF5)2最不穩定。只能在-1K以下存在。