「联苯基金属」:修訂間差異

imported>黄金之风
無編輯摘要
imported>黄金之风
無編輯摘要
 
(未顯示由 1 位使用者於中間所作的 1 次修訂)
第1行: 第1行:
联苯基金属是联苯和金属形成的化合物。d区、ds区和p区的金属元素都能和联苯形成有机金属化合物。
联苯基金属化合物是联苯和金属形成的化合物。d区、ds区和p区的金属元素都能和联苯形成有机金属化合物。


== 合成 ==
== 合成 ==


=== 第五周期p区 ===
=== 第五周期p区 ===
联苯和InCl在AlCl<sub>3</sub>催化下反应得到In2(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>,甲苯溶剂中加入联苯和氢化钠得到Na<sub>3</sub>[In(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]。其中文名为三(2,2'-联苯基)铟(III)酸钠
联苯和InCl在AlCl<sub>3</sub>催化下反应得到In<sub>2</sub>(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>,甲苯溶解后加入联苯和氢化钠得到'''Na<sub>3</sub>[In(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]''',即'''三(2,2'-联苯基)铟(III)酸钠''';联苯和SnCl<sub>2</sub>在AlCl<sub>3</sub>催化下反应得到SnC<sub>12</sub>H<sub>8</sub>,甲苯溶解后加入联苯和氢化钠得到'''Na<sub>2</sub>[Sn(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]''',即'''三(2,2'-联苯基)锡(IV)酸钠''';联苯和SbCl<sub>3</sub>在AlCl<sub>3</sub>催化下反应得到Sb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)Cl,甲苯溶解后加入联苯烯和氢化钠得到'''Na[Sb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]''',即'''三(2,2'-联苯基)锑(V)酸钠''';联苯和TeCl<sub>4</sub>在AlCl<sub>3</sub>催化下反应得到Te(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>,甲苯溶解后加入联苯烯得到'''Te(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>''',即'''三(2,2'-联苯基)碲(VI)'''
 
联苯和SnCl2在AlCl<sub>3</sub>催化下反应得到SnC<sub>12</sub>H<sub>8</sub>,甲苯溶剂中加入联苯和氢化钠得到Na<sub>2</sub>[Sn(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]。其中文名为三(2,2'-联苯基)锡(IV)酸钠
 
联苯和SbCl3在AlCl<sub>3</sub>催化下反应得到Sb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)Cl,甲苯溶剂中加入联苯烯和氢化钠得到Na[Sb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]。其中文名为三(2,2'-联苯基)锑(V)酸钠
 
联苯和TeCl4在AlCl<sub>3</sub>催化下反应得到Te(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>,甲苯溶剂中再加入联苯烯得到Te(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>。其中文名为三(2,2'-联苯基)碲(VI)。


=== 第六周期p区 ===
=== 第六周期p区 ===
联苯和TlCl在AlCl<sub>3</sub>催化下反应得到Tl<sub>2</sub>(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>,甲苯溶剂中加入联苯和氢化钠得到Na<sub>3</sub>[Tl(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]。其中文名为三(2,2'-联苯基)铊(III)酸钠
联苯和TlCl在AlCl<sub>3</sub>催化下反应得到Tl<sub>2</sub>(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>,甲苯溶解后加入联苯和氢化钠得到'''Na<sub>3</sub>[Tl(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]''',即'''三(2,2'-联苯基)铊(III)酸钠''';联苯和PbCl<sub>2</sub>在AlCl<sub>3</sub>催化下反应得到PbC<sub>12</sub>H<sub>8</sub>,甲苯溶解后加入联苯和氢化钠得到'''Na<sub>2</sub>[Pb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]''',即'''三(2,2'-联苯基)铅(IV)酸钠;'''联苯和BiCl<sub>3</sub>在AlCl<sub>3</sub>催化下反应得到Bi(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)Cl,甲苯溶解后加入联苯烯和氢化钠得到'''Na[Bi(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]''',即'''三(2,2'-联苯基)铋(V)酸钠''';联苯和PoCl<sub>4</sub>在AlCl<sub>3</sub>催化下反应得到Po(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>,甲苯溶解后加入联苯烯得到'''Po(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>''',即'''[[钋蓝|三(2,2'-联苯基)钋(VI)]]'''
 
联苯和PbCl2在AlCl<sub>3</sub>催化下反应得到PbC<sub>12</sub>H<sub>8</sub>,甲苯溶剂中加入联苯和氢化钠得到Na<sub>2</sub>[Pb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]。其中文名为三(2,2'-联苯基)铅(IV)酸钠
 
联苯和BiCl3在AlCl<sub>3</sub>催化下反应得到Bi(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)Cl,甲苯溶剂中加入联苯烯和氢化钠得到Na[Bi(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]。其中文名为三(2,2'-联苯基)铋(V)酸钠
 
联苯和PoCl4在AlCl<sub>3</sub>催化下反应得到Po(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>,甲苯溶剂中再加入联苯烯得到Po(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>。其中文名为[[钋蓝|三(2,2'-联苯基)钋(VI)]]。


== 性质 ==
== 性质 ==


=== 总体 ===
=== 总体 ===
这些金属有机化合物中金属元素形式上的化合价很高,但由于碳的电负性比氧的电负性低得多,它们并没有很强的氧化性。不但如此,苯环上的π电子还能填到中心原子上,进一步降低中心原子的正电荷密度。由于大量π电子与中心金属原子的s、p、d轨道相互作用,联苯基金属普遍具有荧光性,在紫外线下或者受其他原子团提供能量时能发出耀眼的荧光。
这些化合物中金属元素形式上的化合价很高,但由于碳的电负性比氧的电负性低得多,它们并没有很强的氧化性。不但如此,苯环上的π电子还能填到中心原子上,进一步降低中心原子的正电荷密度。由于大量π电子与中心金属原子的s、p、d轨道相互作用,联苯基金属化合物普遍具有荧光性,在紫外线下或者受其他化学反应提供能量时能发出耀眼的荧光。
[[File:M(C12H8)3.jpg|thumb|联苯基金属的结构(其中一种对映异构体)]]
[[File:M(C12H8)3.jpg|thumb|联苯基金属的结构(其中一种对映异构体)]]
每一个联苯基金属都分子都有一对互为对映异构体的分子,可通过手性柱子分离。
每一个联苯基金属都有一对互为对映异构体的分子,可通过手性柱子分离。


=== IIIA族 ===
=== IIIA族 ===
第32行: 第20行:


=== IVA族 ===
=== IVA族 ===
Na<sub>2</sub>[Sn(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]和Na<sub>2</sub>[Pb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]的稳定性良好,在NaOH水溶液中以[Sn(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]<sup>2-</sup>和[Pb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]<sup>2-</sup>离子的形式存在,在加热片刻后分解出Sn(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>和Pb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>。它们对一般的酸性溶液稳定,但是会被硫氰酸和硒氰酸破坏。在它们的水溶液加入铯盐可以得到难溶于水、液氨以及有机胺的沉淀。和浓硝酸反应时,苯环上与金属原子相连的碳的对位碳会发生硝化反应和浓硫酸反应苯环上与金属原子相连的碳的对位碳会发生磺化反应这类有机反应在进行伴随着部分Na<sub>2</sub>[Sn(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]和Na<sub>2</sub>[Pb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]被破坏。
Na<sub>2</sub>[Sn(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]和Na<sub>2</sub>[Pb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]的稳定性良好,在NaOH水溶液中以[Sn(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]<sup>2-</sup>和[Pb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]<sup>2-</sup>离子的形式存在,在加热片刻后分解出Sn(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>和Pb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>。它们对一般的酸性溶液稳定,但是会被硫氰酸和硒氰酸破坏。在它们的水溶液加入铯盐可以得到难溶于水、液氨以及有机胺的沉淀。可以和浓硝酸发生硝化反应和浓硫酸发生磺化反应,反应发生在与金属原子相连的碳的对位碳。反应时部分Na<sub>2</sub>[Sn(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]和Na<sub>2</sub>[Pb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]被破坏。


=== VA族 ===
=== VA族 ===
Na[Sb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]和Na[Bi(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]非常稳定,在水中完全电离为[Sb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]<sup>-</sup>和[Bi(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]<sup>-</sup>,这两种物质的热稳定性在本章所阐述的联苯基金属化合物中最高,并且在酸性溶液和碱性溶液中都不容易发生反应。和浓硝酸反应时,苯环上与金属原子相连的碳的对位碳会发生硝化反应和浓硫酸反应苯环上与金属原子相连的碳的对位碳会发生磺化反应由于稳定性高,这类有机反应在进行时,Na[Sb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]和Na[Bi(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]几乎不会被破坏。
Na[Sb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]和Na[Bi(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]非常稳定,在水中完全电离为[Sb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]<sup>-</sup>和[Bi(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]<sup>-</sup>,这两种物质的热稳定性在本章所阐述的联苯基金属化合物中最高,并且在酸性溶液和碱性溶液中都不容易发生反应。可以和浓硝酸发生硝化反应和浓硫酸发生磺化反应,反应发生在与金属原子相连的碳的对位碳。反应时Na[Sb(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]和Na[Bi(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>]几乎不会被破坏。


=== VIA族 ===
=== VIA族 ===
Te(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>和Po(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>在水溶液中溶解度很小,而在苯中溶解度很大,在甲苯中溶解度更大。热稳定性稍差一些,在加热时释放出联苯烯并变为Te(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>和Po(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>。和浓硝酸反应时,苯环上与金属原子相连的碳的对位碳会发生硝化反应;和浓硫酸反应时,苯环上与金属原子相连的碳的对位碳会发生磺化反应。Po(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>是钋蓝学式而Te(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>没有这个性质
Te(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>和Po(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>在水溶液中溶解度很小,而在苯中溶解度很大,在甲苯中溶解度更大。热稳定性稍差一些,在加热时释放出联苯烯并变为Te(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>和Po(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>2</sub>。Po(C<sub>12</sub>H<sub>8</sub>)<sub>3</sub>俗称钋蓝,但在强锑场中钋蓝会变为无色物质,因为强锑场中钋会变成稳定元素,既然不衰变出高能粒子,它就不会自发产生荧光。可以和浓硝酸发生硝化反应,和浓硫酸发生磺反应反应发生在与金属原子相连的碳的对位碳上


== 用途 ==
== 用途 ==
联苯基金属可用于合成荧光材料或者有机金属催化剂。在交变锑场中,这些物质能发出荧光。另外通过磺反应和硝反应可以得到一系列衍生物,是某些锑星生物酶的重要原材料
联苯基金属化合物可用于合成荧光材料或者有机金属催化剂。在交变锑场、铌场中,这些物质能发出荧光,因而被用于测量锑场、铌场强度变
 
联苯基金属合物中仅有几种是天然存在于锑星,但是它们的衍生物广泛存在于多数锑星生物酶中,因为这类物质能通过“化学能→光能→化学能”途径在细胞内外传递信号
[[Category:有机化合物]]
[[Category:超理产品]]