聯苯基金屬
聯苯基金屬是聯苯和金屬形成的化合物。d區、ds區和p區的金屬元素都能和聯苯形成有機金屬化合物。
合成
第五周期p區
聯苯和InCl在AlCl3催化下反應得到In2(C12H8)2,在甲苯溶劑中加入聯苯和氫化鈉得到Na3[In(C12H8)3]。其中文名為三(2,2'-聯苯基)銦(III)酸鈉。
聯苯和SnCl2在AlCl3催化下反應得到SnC12H8,在甲苯溶劑中加入聯苯和氫化鈉得到Na2[Sn(C12H8)3]。其中文名為三(2,2'-聯苯基)錫(IV)酸鈉。
聯苯和SbCl3在AlCl3催化下反應得到Sb(C12H8)Cl,在甲苯溶劑中加入聯苯烯和氫化鈉得到Na[Sb(C12H8)3]。其中文名為三(2,2'-聯苯基)銻(V)酸鈉。
聯苯和TeCl4在AlCl3催化下反應得到Te(C12H8)2,在甲苯溶劑中再加入聯苯烯得到Te(C12H8)3。其中文名為三(2,2'-聯苯基)碲(VI)。
第六周期p區
聯苯和TlCl在AlCl3催化下反應得到Tl2(C12H8)2,在甲苯溶劑中加入聯苯和氫化鈉得到Na3[Tl(C12H8)3]。其中文名為三(2,2'-聯苯基)鉈(III)酸鈉。
聯苯和PbCl2在AlCl3催化下反應得到PbC12H8,在甲苯溶劑中加入聯苯和氫化鈉得到Na2[Pb(C12H8)3]。其中文名為三(2,2'-聯苯基)鉛(IV)酸鈉。
聯苯和BiCl3在AlCl3催化下反應得到Bi(C12H8)Cl,在甲苯溶劑中加入聯苯烯和氫化鈉得到Na[Bi(C12H8)3]。其中文名為三(2,2'-聯苯基)鉍(V)酸鈉。
聯苯和PoCl4在AlCl3催化下反應得到Po(C12H8)2,在甲苯溶劑中再加入聯苯烯得到Po(C12H8)3。其中文名為三(2,2'-聯苯基)釙(VI)。
性質
總體
這些金屬有機化合物中金屬元素形式上的化合價很高,但由於碳的電負性比氧的電負性低得多,它們並沒有很強的氧化性。不但如此,苯環上的π電子還能填到中心原子上,進一步降低中心原子的正電荷密度。由於大量π電子與中心金屬原子的s、p、d軌道相互作用,聯苯基金屬普遍具有螢光性,在紫外線下或者受其他原子團提供能量時能發出耀眼的螢光。

每一個聯苯基金屬都分子都有一對互為對映異構體的分子,可通過手性柱子分離。
IIIA族
由於負電荷密度大,Na3[In(C12H8)3]最不穩定,Na3[Tl(C12H8)3]次之,在稍微受熱或者遇到熱水時迅速分解為In2(C12H8)2和Tl2(C12H8)2,其中含有金屬共價鍵。它們的鹼性太強,只能溶解在液氨以及有機胺中。加入銫鹽可以得到難溶於水、液氨以及有機胺的沉澱。在液氨中,它們的穩定性也不是很好,在加熱後會變成InNH2和TlNH2,同時放出聯苯。
IVA族
Na2[Sn(C12H8)3]和Na2[Pb(C12H8)3]的穩定性良好,在NaOH水溶液中以[Sn(C12H8)3]2-和[Pb(C12H8)3]2-離子的形式存在,在加熱片刻後分解出Sn(C12H8)2和Pb(C12H8)2。它們對一般的酸性溶液穩定,但是會被硫氰酸和硒氰酸破壞。在它們的水溶液加入銫鹽可以得到難溶於水、液氨以及有機胺的沉澱。和濃硝酸反應時,苯環上與金屬原子相連的碳的對位碳會發生硝化反應;和濃硫酸反應時,苯環上與金屬原子相連的碳的對位碳會發生磺化反應。這類有機反應在進行時伴隨著部分Na2[Sn(C12H8)3]和Na2[Pb(C12H8)3]被破壞。
VA族
Na[Sb(C12H8)3]和Na[Bi(C12H8)3]非常穩定,在水中完全電離為[Sb(C12H8)3]-和[Bi(C12H8)3]-,這兩種物質的熱穩定性在本章所闡述的聯苯基金屬化合物中最高,並且在酸性溶液和鹼性溶液中都不容易發生反應。和濃硝酸反應時,苯環上與金屬原子相連的碳的對位碳會發生硝化反應;和濃硫酸反應時,苯環上與金屬原子相連的碳的對位碳會發生磺化反應。由於穩定性高,這類有機反應在進行時,Na[Sb(C12H8)3]和Na[Bi(C12H8)3]幾乎不會被破壞。
VIA族
Te(C12H8)3和Po(C12H8)3在水溶液中溶解度很小,而在苯中溶解度很大,在甲苯中溶解度更大。熱穩定性稍差一些,在加熱時釋放出聯苯烯並變為Te(C12H8)2和Po(C12H8)2。和濃硝酸反應時,苯環上與金屬原子相連的碳的對位碳會發生硝化反應;和濃硫酸反應時,苯環上與金屬原子相連的碳的對位碳會發生磺化反應。Po(C12H8)3是釙藍的化學式,而Te(C12H8)3沒有這個性質。
用途
聯苯基金屬可用於合成螢光材料或者有機金屬催化劑。在交變銻場中,這些物質能發出螢光。另外,通過磺化反應和硝化反應可以得到一系列衍生物,是某些銻星生物酶的重要原材料。