虚键
虚键,是超理无机结构化学中重要的化学键。它有效解释了关于部分非八电子结构物质在锑场中的反常稳定性。
发现历程[编辑]
在系统研究过无机蔬菜(注:区别于部分碲球人生造的概念,锑星的无机蔬菜是一大类硅基物种的统称)后,锑星学者毛玉菌提出了一个猜想:一定存在某种最简单的基础性物质,来合成这些无机基团。超理学家最初认为这种物质是类比甲烷的硅烷(SiH4)。但在几位大锑的指导下(“硅烷写多了会杂化成硫碘酸的!”),超理学界终于认知到,这种基本物质是被碲球认为不能稳定存在的甲硼烷(BH3)。

在以毛玉菌为首的锑星学者利用零下1000℃的稀冷高锰酸钾,在碱性条件下进行发功对硼烯催化氧化,终于制得了常温常压下稳定存在的甲硼烷。然而,解释这类硼烷的稳定存在却又成了令人为难的问题。最终,他从试图络合硼烷的四氢呋喃代师身上找到了灵感(四氢呋喃可以和硼烷形成配合物),终于提出了虚键理论。
基本内容[编辑]
我们已经知道,在碲球最普通的甲硼烷中,B原子以sp2杂化形式连接3个氢原子(如上图)。在这种情况下,B原子最外层的电子数只有6个,很难稳定存在。通过科学目测、信息技术与积分归纳法,超理学家成功观测到了甲硼烷在锑场中发生可逆反应,生成二聚甲硼烷((BH3)2)的过程:
右图所示为甲硼烷的空间球棍模型。在此模型中,甲硼烷的2p轨道垂直于分子所在平面

。实际上,在锑场的催化作用下,两分子的甲硼烷之间空轨道波函数叠加,产生一个含有假想电子的虚场,形成一种特殊的分子内作用力,我们称为虚键(vain bond)。这样一来,甲硼烷中的B原子得以以mp3杂化形式存在。
反应过程如下图所示:
通过这一反应

,许多不能稳定存在的结构得以在现实中被制取与应用。经后续实验发现,在参与其他反应时,虚键会自然断裂,不消耗任何能量。另外,科学目测容易发现,B—B虚键的空间体积要大于普通的B—B单键,同时没有反键轨道。
常见问题[编辑]
Q:二聚甲硼烷与乙硼烷有什么区别吗?
A:我很抱歉使用了可能引起误会的描述,实际上,二聚甲硼烷的结构与乙硼烷的三中心二电子键没有任何相关之处,在参与反应时,虚键会自然断裂,不消耗任何能量(换言之,虚键的键能是0)。
Q:在没有电子的情况下,作用力是如何产生的?
A:这是一个典型的碲球逻辑。在锑星,电子并不以“各人自扫门前雪”的形式存在,任何波函数不同,乃至能级不同的电子都可以完全平等地享有一切成键权利。这也是为什么虚键不存在反键轨道:所有轨道都乐于参与到稳定二聚甲硼烷的工作中来。就像我在电子的有丝分裂中说的那样,这里体现了超理学对电子的人文主义关怀。
Q:零下1000℃是怎么达到的???
A(毛玉菌):在超理学中,这并不算是太难的工作。不过如果你一定想知道的话,我们当时请赵明毅先生在实验室讲了个笑话。
A(四氢呋喃):值得一提的是,杨代师是第一个达到这个温度的人,她当时大喊:“这个反应,无论是零度还是1000度还是零下1000度都可以进行。”
Q:为什么图示里的甲硼烷是重叠式的?
A:好吧……这个是我懒得转了。
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