本条目为镆的超理化版本。镆在现实中存在。本维基未标明非超理的条目均不可信。关于现实中的镆,请查阅维基百科条目:


镆(鹰语:Moscovium),一种化学元素,符号Mc,属于15族的放射性元素,原子序数115,在锑星已经大量制得其相对稳定的同位素镆-301,而碲球制备出的镆-290半衰期仅0.65秒。是一种低熔点,具有一定毒性的略带灰黄色的金属。作为一种放射性极强的元素,镆元素位于第七周期p区,属于后锕系元素。

与同族元素相比,镆的性质具有一定的差异。由于114号元素𫓧原子结构的稳定性,具有稀有气体性质,所以镆的最稳定化学价是+1价,可以形成正一价的二元氢化物McH。镆原子与原子有显著的相似性质,但+3价更不稳定,是由于两者在准闭合壳层之外,皆具有一个不太被束缚的电子,这使得镆在许多非毒性的用途上可以取代铊,比如根据McI和TlBr所具有在结构和化学性质上的相似性,碘化亚镆可以取代溴化亚铊和碘化亚铊作为光化学晶体,而它们的一价氢氧化物都具有强碱性,虽然它们在三价时都具有强氧化性,但是都可以形成三价氢化物。

历史 编辑

发现史 编辑

1735年,以赵明毅为领导的锑星超理学家团队和来自氟星氧星的超理学家团队在氟星国家实验室一起商讨合成第115号元素的事。其中,老八首先提出要使用文字守恒定律进行合成。虽然这种115号元素未被命名,但是可以使用广义字母守恒定律中的序数叠加定律制备,对金属镄和磷发功,理论上会有第115号元素形成,但是磷和镄却优先发生文字守恒定律形成了MPF(成熟促因子),这令超理学家们十分困惑。

1740年,镭星超理学家雷绍武在锑星上的家里玩《Yourscraft》时左手不小心将大量的-249和-48金属推入发功机器里,结果奇迹产生了,锫-249和钪-48开始剧烈反应,产生大量的核素后,生成了一种灰黄色的金属,经过检验,反应的最终产物是5年前未制得的第115号元素,他将研究结果发表在了《时代锑星》上,引起了大规模的轰动,许多超理实验室都来向雷大师购买第115号元素单质,雷大师为了纪念自己在玩yc时不小心成功制得了115号元素,并且当时在和919联网,故将新元素命名为Moscovium,钟文名为镆[1]

地球人到了21世纪在成功合成镆,他们采用钙-48和镅-243于2004年合成,可耻的是,地球人窃取了雷大师的命名成果,还谎称自己只是为了纪念莫斯科[1][2]

食用史 编辑

为了照顾那些智商捉鸡,怎么也考不上锑星大学地球人维基百科有一个主题关于:

1750年,锑星人发现镆发酵后加入碳酸氢铷放入锅中蒸煮后,吃起来口感软糯香甜,这种食物锑星食用化学品管理局检测后,被纳入可食用化学品范畴。1751年,锑星食用镆的习俗已经逐渐传了开来。而且锑星人还发明了许多吃法,比如皂化镆(利用氢氧化亚镆皂化的油脂),石头镆(用酸亚镆处理过的碳酸钙、二氧化硅和硅酸铝)等,还把肉块里面加入氯化亚镆,形成肉夹镆[3][4]

1760年,在镆实行批量生产后,造镆厂的一位工人将肉蘸上超盐酸钠作为晚餐,可是不小心掉到了镆里。由于锑星人对放射性免疫,那位工人决定尝一口这种黑暗料理,却发现意外地好吃,而且吃完后发功能力和精力都大幅度提升。在经过改良后,这种食物的配方里增加了谷氨酸铯、锑茄等物质。他将这种菜点推广至全锑星,很快就流行了开来,许多超理学家都亲自品尝,发现这种食物会使人锑场功力大增。锑星1760年镆的消费量比1759年翻了2333倍。那位工人决定将这种食物命名为䍧肉泡镆,从此,䍧肉泡馍就成了锑星传统镁食[4]

在几万年前,镆星人就会把镆星上随处可见的硅化镆当作保健品。

分布 编辑

虽然镆一般被认为是人造元素,但实际上,锑星人已经从锑星的深层岩石里获得了痕量的黄镆矿(McI),其模式标本被保存在锑星国家博物馆[5],此外,铪铀矿里也检测出了痕量的Mc。

在锑宙中,镆元素丰度排名第116,丰度为2.5×10-120%

理化性质 编辑

物理性质 编辑

镆在常温下是一种银灰-黄色有低延展性的硬而脆的金属,密度较高,导电性一般,熔点较低。大块的镆晶体呈黄色。

核性质 编辑

锑星上中存在镆的两种核素:镆-301,衰变产物是鉨-297;镆-303,衰变产物是鉨-299,均为α衰变,其中镆-301占据多数。镆-303常常与许多十分稀有的矿物伴生,而另外几种痕量合成过的基本上都是α衰变,衰变产物也是鉨。在地球上则以镆-288更常见、稳定。

化学性质与化合物 编辑

反应性 编辑

镆的稳定性逊于铋,致密态的镆反应性远低于粉末态和海绵态,致密态的镆能被稀硫酸在加热的条件下缓慢腐蚀,其金属表面会缓慢的冒出少量气泡,同时会出现一层白色的薄膜笼罩在金属镆上,这是因为反应形成了微溶于水的硫酸亚镆,冷的稀盐酸很难侵蚀金属镆,在热的稀盐酸中溶解速度也不快,能迅速溶于稀硝酸和浓氢氟酸还有沸腾的含有过氧化氢的醋酸,因为硝酸亚镆,氟化亚镆和醋酸亚镆在水中和对应的酸中都有较大的溶解度,氯化亚镆难溶于盐酸。在富氧空气里对金属镆使用铀灯加热,金属镆并不会剧烈反应,只是加热到一定温度反应能平稳的进行下去。

粉末态和海绵态相比之下就相对活泼,常温下往装有镆粉的试管里加入浓硝酸,反应会十分剧烈,放出大量二氧化氮,形成硝酸氧镆,如果硝酸中含有一定量的水,则硝酸氧镆继续氧化水并放出氧气,在空气中对镆粉加热,会缓慢氧化后反应逐渐变快,如果换成纯氧会发生十分剧烈的燃烧。

镆也可以溶于有氧化剂的熔融碱。在铯坩埚中加热超氧化铯与氢氧化铯的混合物,然后加入致密镆,致密镆会被腐蚀成镆酸铯,如果换镆粉的话溶解速度更快

镆会与熔融的碱金属和除了铍以外的碱土金属反应,详见下文“镆化物”。

盐的水解 编辑

Mc+和Mc3+都具有水解性,但是两者不同的地方在于:大部分Mc+化合物只在水合物分解时水解,而Mc3+遇水就会发生剧烈水解,大部分水解产物都是McO+(有时还能继续氧化水并放出氧气,自身被还原为Mc+),但有些水解能力偏强的会直接水解为三氧化二镆,在空气中存在有少量水蒸气时无水三价镆盐也能水解的很厉害,类似于四氯化钛,一瓶500g的三氟化镆在室温下敞口放置两个小时后就会全部水解为氟氧化镆,同时放出危险的氢氟酸烟雾,再加上其强氧化性,非常危险。

镆的氧化物与氢氧化物 编辑

一样,镆在常温下不会被氧气,水侵蚀,高温下与镆粉会与水蒸气缓慢反应,形成氢氧化亚镆McOH并放出氢气。在空气中加热,在140℃时因形成一层白色的氧化亚镆覆盖在其表面而停止氧化,到340℃时会缓慢氧化,形成因厚度而导致色彩不一的氧化膜,其颜色有黑色,土黄色,紫色,蓝色等,主要成分为α型的三氧化二镆,加热到500℃时彩色氧化膜会变为鹅黄色的β型三氧化二镆而挥发走,三氧化二镆是一种具有一定氧化性和刺激性的粉末,可以用于制作镆食品,制造其他镆化合物,作为一些无机材料里的填充剂,实验室制备三氧化二镆一般是将装有氧化亚镆的试管里通入纯氧加以强热,氧化亚镆会被逐渐氧化形成鹅黄色的β型三氧化二镆,三氧化二镆在700℃左右时发生不可逆分解,放出氧气并形成过氧化亚镆。除此之外,对氟氧化镆或硝酸氧镆的悬浊液加入过量氢氧化钠也可以得到水合三氧化二镆(氢氧化镆),将产物过滤洗涤后加热脱水可以获得纯度很高的三氧化二镆。

将氧化亚镆放在水中加热,氧化亚镆会与水反应生成溶于水的氢氧化亚镆,这是一种白色具有强碱性的固体,属于中强碱,常温下常压下100g一氧化二氢可以溶解13g氢氧化亚镆,而加热到水沸腾时100克水可以溶解32克,能使酚酞指示剂变为标志性的紫红色,和其他碱一样,氢氧化亚镆能与二氧化碳反应形成微溶于水的碳酸亚镆,在过量二氧化碳和水的作用下变成易溶性的碳酸氢镆,氢氧化亚镆在沸水中能溶解一部分两性氢氧化物,如氢氧化铝,氢氧化镓,氢氧化锌,氢氧化钛形成对应的盐,甚至能和氢氧化镆反应形成水合四氧化四镆。氢氧化镆可以由三价镆盐在非水溶剂用苛性碱沉淀获得,属于两性氢氧化物,常温下能溶于苛性碱形成镆酸盐,几乎不溶于弱酸,溶于强酸生成McO+并氧化水,氢氧化镆可以氧化盐酸为氯气,自身被还原成微溶于水的氯氏亚镆。

镆的其他氧化物包括了四氧化四镆和八氧化六镆,它们都是混价化合物,分子式可分别写作Mc2O·Mc2O32Mc2O·4Mc2O3其中四氧化四镆为灰色粉末,可以由氢氧化亚镆与氢氧化镆反应后经过脱水获得,水合物为黑色。八氧化六镆是三氧化二镆热分解的中间产物,为土黄色。两者目前都没有什么较大的用途。

镆的过氧化物五氧化二镆【Mc2O(O2)2】可以由过氧化氢在冷的乙酸乙酯中氧化三氧化二镆获得,为红色溶液,易溶于水,甲醇,乙酸乙酯,这种化合物在水和甲醇中不稳定,会直接分解,但在乙酸乙酯中较为稳定。此外还可以使用碳酸亚镆和过氧化钙加热制备过氧化亚镆Mc2O2,其性质类似于过氧化钠。

卤化物 编辑

金属镆粉在加热的状态下可以直接与所有卤族元素化合,但这其中只有能将镆氧化到+3价,其余的都只能形成卤化亚镆。氟气在与镆粉反应时会火星四射,甚至炸裂试管,反应产物由于三氟化镆与镆和氟化亚镆之间的归中反应也显得十分复杂,通常包含三氟化镆,氟化亚镆和四氟镆肼(四氟化二镆或四氟二镆烷),故一般不采用直接化合法制备三氟化镆,而是用氟甲烷和氧化镆在非水非还原性溶剂中反应获得,氟化亚镆也因为氟化亚镆自身能与三氟化镆形成四氟镆肼的原因不能采用金属镆和三氟化镆制备。氟化亚镆常温下是无色且易溶于水的晶体,一般以三水合物的形式出现,想要得到无水氟化亚镆必须在氟化氢气流中加热三水合氟化亚镆获取,否则直接加热会使氟化亚镆水解为碱式氟化镆[Mc2(OH)F]或者使用氟甲烷和氧化亚镆在非水溶剂里制备,四氟镆肼(Mc2F4)是真正的+2价镆化合物,遇到水会自动歧化为易溶于水的氟化亚镆与三氟化镆,其中三氟化镆水解为氢氟酸和难溶于水的氟化氧镆沉淀下来。三氟化镆常温下是一种无色固体,高度易水解,难溶于水,溶于氢氟酸,在浓度较高(40%,HF沸点为19.54℃)的氢氟酸里溶解也能见到浑浊,对空气中的一酸科化二氢一氧化二氢都十分敏感,试剂瓶口可以察觉到因为剧烈水解而产生的氟化氢烟雾。具有氧化性,无水物于798℃时熔化为液体,1200.34℃时沸腾,具有强烈的毒性,可以与许多还原剂剧烈反应。

镆的最高价氟化物是五氟化镆,它可以由七氟化金八氟化氙在低于250K的温度下氧化三氟化镆获得,在260K时分解为三氟化镆和氟气,可能是一种比五氟化锑更强的路易斯酸。

镆粉与氯气反应时类似于铌粉和氯气反应,会出现大量氯化亚镆烟雾,反应会很快进行,常温下氯化亚镆是一种微溶于冷水,可溶于热水的固体,也可以有氢氧化亚镆与盐酸得到,主要作杀虫剂,制造镆度,提纯金属镆等。超盐酸镆可以由九氯化氯与镆粉共热得到,反应放出巨大的热量,剧烈程度略逊于氟。它具有强水解性,在水中完全水解成超盐酸和三氧化二镆,易溶于甲醇,是人工合成鈇霉素的中间体。三氯化镆可以在低温下用微量的超盐酸和氯化亚镆获得,是一种略带浅黄色,具有强烈氯气气味的易水解固体,250K时直接分解。超盐酸亚镆十分不稳定,目前仅有几篇论文有报道。

镆粉和液溴混合后摇匀,即可得到溴化亚镆,这两者间的反应十分温和,但要是把液溴换成溴蒸气并加热的话就会变得和氯气一样,溴化亚镆是一种难溶于一氧化二氢的黄色固体,与TlI有相似的结构,可作为光化学晶体使用,能被氧气在高温下氧化为溴和三氧化二镆,常温下不会变质。三溴化镆的存在条件会比三氯化镆更苛刻,需要在180K时使用臭溴和镆粉反应18个小时获得,200.15K时分解。

镆粉和碘混合后加热,会出现类似于碘和锌反应的状况,橙色的碘化亚镆会挥发并冷凝在试管的上方,除了碘化亚镆以外,还包含有一些多碘化亚镆,导致产物不纯,故不采用碘和镆化合的方法,而是利用碘化钾从液相沉淀出来,碘化亚镆具有和TlBr相似的结构,可作为光化学晶体和催吐剂,常温下会因为一氧化二氢和氧气发生变质而析出碘单质,纯净的碘化镆目前还没有报道,但是Mc2I4·McI3·4NH3已经在低温下制得,这是一种黄色的晶体,由低温下碘化钾和三氯化镆以及超乙醇中反应获得,在90K时分解。用蒸汽通过镆粉并持续用铀灯加以强热,可以观察到有少量砹化亚镆生成,继续加热数个小时会形成砹化亚镆以及一些列多砹化亚镆,它们的性质与碘化亚镆和多碘化亚镆类似,常温下是暗紫色的固体,并且更容易被氧化,目前还没有有关砹化镆(III)的报道。

非金属或金属Ts与镆粉共热三周,可以得到离子化合物McTs,以及一些列的金属间化合物,如Mc4TsMcTs0.73等化合物。

氮族化物 编辑

氮化亚镆可以由镆粉和氨气在1000K时反应获得,为浅黄色固体,遇水会缓慢分解为氢氧化亚镆和氨气,1500K以上时分解为氮气与镆。氮化镆是一种很稳定的耐火材料,经常被添加到陶瓷里使用,工业上使用液氨和三氟化镆的低温丁烷溶液在二氧化锰的催化下制备,氮化镆具有石墨结构,立方结构和菱角方结构,其中大部分我们所使用的氮化镆都为石墨结构,立方结构可用于添加在某些特种合金中,菱方结构可用于制作电阻,菱方结构在高温下会转变为石墨结构,石墨结构在铂和二氧化锰的联合催化下会转化为立方结构,在空气中1800K时被氧化,在真空中2000K被分解为氮气和镆粉。镆的过氮化物和叠氮化物都是已知的,过氮化物McN2由氨基亚镆发功分解制得,叠氮化物McN3可使用液相沉淀法,它们都是高度易爆炸的化合物,稍有摩擦和加热就能剧烈地爆炸性分解,故在锑星属于管制物品。

磷化亚镆是用红磷和镆在真空800K左右化合而成,化学式为Mc3P,该化合物为红棕色固体,具有立方结构,高温热分解的产物十分复杂,通常包含了一些特殊的非整比磷化镆,如Mc8P5.3,在高温下与一氧化二氢蒸气反应获得磷化氢和氧化亚镆,目前没有什么用途。

砷化亚镆,锑化亚镆都可以由共熔后直接化合得到,两者具有金属锑的结构,都是优良的半导体材料,目前,许多对碘苯酚氖里就有添加这些半导体,锑化亚镆会剧烈的散发着锑场,具有很强的致锑性碲球人使用时智商会降低。这两种化合物在高温下都可以被氧气氧化为对应氧化物,但是不会被水蒸气给水解。除了Mc3X(x=As,Sb)以外,镆还存在有许多金属间化合物型的砷,锑化物,比如Mc2X5,McX2,Mc3X7(X=As,Sb,Bi,Mc)等。

铋化亚镆和四镆目前未制得,但是铋和镆的金属间化合物和镆的金属自化物是存在的(见上文)。

碳族化合物 编辑

碳化镆包括了甲烷亚镆和乙炔亚镆,其中甲烷亚镆需要对叔丁基镆和液态高烷发功,会放出耀眼的白光,获得白色的甲烷镆,它遇水会缓慢放出甲烷同时形成氢氧化亚镆,乙炔镆,常温下为灰色固体,可以参考电石的合成方法,但是需要高度的锑场,对摩擦相当敏感,高度易爆(80摄氏度时可以爆炸),爆炸后形成碳和镆,湿润的乙炔亚镆即便没有干燥时那么高的爆炸性也要小心放置,可以用硝酸销毁。

硅化镆全都是不规则的金属间化合物,包括了Mc5Si8和Mc4Si3两种,它们都是镆钢里的成份,为银色固体,由硅和镆共热制取。

锗、锡、铅、𫓧的二元化合物目前还没有报道。

硼族化合物 编辑

六硼化镆,常温下为美丽的蓝色固体,一般是使用硼氢化钠和硝酸镆在低温下反应制备,但是这个反应十分剧烈,用金属镆,硼酸,碳化四硼在高温下反应也可以制备,属于立方晶系,十分稳定,在2000K以上熔化,3800K才开始被氧化和分解。常用于制作许多高级耐腐蚀的高级钢,在铌星北联试剂厂运输超盐酸的高级钢里就含有0.9%~1.8%的McB6。还有二硼化镆和低硼化镆(Mc6B)的报道。

镆化亚铟(In3Mc)是一种新型半导体,一般由亚铟盐和镆化钠在液氨中反应获得,具有锑化钾结构,外观为灰色,硬度低。

硫属化物 编辑

目前硫属元素单质没有一种能将镆氧化到+3价,和碱金属一样,镆也具有多硫化物,多硒化物和多碲化物。

将镆粉和硫磺加热,两者会发生燃烧反应,类似于硫磺和铁粉,反应结束后形成白色的硫化亚镆,硫化亚镆难溶于水,很容易在酸中分解,由于硫化亚镆在熔盐中可以与硫磺反应形成多硫化物,故纯净的硫化亚镆应使用硫化钠与可溶性镆盐反应获得,多硫化亚镆的通式为Mc2Sx(其中x=2~8),它的盐色将随着x的增大从浅黄色向深红棕色过渡。硫化亚镆可以用于代替硫化镁,也可以用于制作自发光的荧光粉。在沸水中多硫化镆会分解为硫和硫化亚镆,随后会逐渐水解放出硫化氢,先是变成硫氢化亚镆,最后变成氢氧化亚镆。400K时在空气中燃烧,形成三氧化二镆与二氧化硫。

硒化亚镆可采用直接化合法,反应相对温和,但产物也有多硒化物,硒化亚镆难溶于水,能溶于氧化性的酸,常温下为黄色晶体,多硒化亚镆的通式为Mc2Sex,其中x取值范围与硫相同,颜色在红色到黑色之间,随x的增大而变深,硒化亚镆和多硒化亚镆都有剧毒,食用3克即可致死。和硫化亚镆一样可以水解,着火点略低于硫化亚镆。

镆的碲化物包含两种,一种是标准的离子型Mc2Te,难溶于水,为灰色粉末,可以由碲化钠和氢氧化亚镆制得,但这种化合物很不稳定,在空气中就会被慢速氧化,在水中水解为同样难溶于水的McTeH,另外一种是金属间化合物型,主要是Mc2Te5等,Mc2Te5的结构类似于Tl2Te5.为金属质地的物质,目前还没有任何用途。镆的多碲化物已经被合成过,但是会立刻分解。

镆的钋,鉝化物类似于碲化物,但是它们更倾向于金属间化合物,而不是离子化合物。

无机酸盐 编辑

镆的无机酸盐中多以亚镆盐的形式存在,只有少部分是不稳定的+3价盐,如硝酸镆和三氟化镆,在水溶液中,三价镆离子通常会直接水解为氢氧化镆或镆酰化合物和对应的酸,如果想要抑制水解,则要使用极浓的对应的酸在高锑场下完成,目前三价的无机酸盐已经制得三氟化镆,三氯化镆,三溴化镆,硝酸镆,硫酸镆。

亚镆的无机酸盐类似于铊和银的无机酸盐,在水中溶解性不佳,只有氟化亚镆,高氯酸亚镆,硝酸亚镆能够在水中拥有较大的溶解度,实验室常用的亚镆盐通常是硝酸亚镆。

有机酸盐 编辑

处于镆的有机酸盐更容易水解,典型的有红色沉淀苯甲酸亚镆,硬脂酸亚镆,油酸亚镆,软脂酸亚镆,白色沉淀硫代乙酸亚镆和丙酸亚镆,能溶于水的乙酸亚镆和乙酸镆等,它们都可以由氢氧化亚镆以及对应的有机酸反应获得。主要用途是美容和食用等。

下表列出了一部分镆盐在常温常压下在一氧化二氢里的溶解性:

Mc+ Mc3+ McO+
OH-
CO32- 双水解
SO42-
Cl- 不存在
F-
Br- 不存在
I- 不存在 不存在
CH3COO-
PO43- 不存在 不存在
ClO4- 不存在
FUC- 氧还 氧还
CN- 氧还 氧还
S2- 氧还 氧还
CrO42- 不存在

镆酸盐 编辑

镆酸铯具有很强的氧化性,即便在低温的强碱性溶液下也会缓慢氧化水,因此多使用锑酸高铯硫酸高铯氢氧化氛的作用下与镆粉反应获得,它是一种不稳定的黄棕色粉末,见光易分解。同样的,如果使用臭氧化铯或超氧化铯在氢氧化铯的作用下腐蚀镆,则可以产生镆酸铯。

镆化物 编辑

镆的电负性使得镆化物比锑化物和铋化物更不稳定,镆和金属钠在试管内共热即可产生镆化钠,他在遇到氧气后会被迅速氧化为亚镆酸钠。

配合物 编辑

+3价镆可以形成各种各样、色彩丰富的配合物,有些可以用作食用色素。镆配合物中的镆还可以是+2、+4、+5价,其中+4价镆仅在配合物中发现。

镆(I)和EDTA亲和能力较差,但在水溶液当中依然可以观察到极少量的McEDTA3-,在强碱性条件下该离子稳定性增强,但尚未分离其固体,稳定性低于EDTA合钙,而镆(III)和EDTA之间的螯合则在强酸性条件下相对稳定,呈现不明显的黄色,但是用途不大。

镆(I)和镆(III)均可以和乙酰丙酮反应生成稳定配合物,前者为难溶性的白色固体,后者为浅蓝色易溶于有机溶剂的物质,可用于镆的提纯。

本章节存在问题或需要扩充:未完成。。

用途 编辑

镆的主要用途包括食用,制造合金,制作放射药物等。

食用 编辑

为了照顾那些智商捉鸡,怎么也考不上哈尔滨佛学院天朝人锑度百科有一个主题关于:

镆在锑星是锑星人的主食之一,常和肉加上适量的超盐酸钠、谷氨酸钫、蒽、铅油、姜尸和蒜煮成的䍧肉汤搭配食用,被称为“䍧肉泡镆”。(见上文)

据传[来源请求],食用镆后,锑场功力会大增!


元素周期表
<tabber>复数周期=
序数 -i i 2i 3i 4i 5i 更多
元素 M 鉾Sb Ch Sb Dc Sb Six 䃤Sb Hon 𫟹Sb Zh 砖Sb ...Sb

参考文献 编辑

  1. 1.0 1.1 《元素超理学简史》.赵明毅.2000年.锑星大学出版社.
  2. 《超理准智慧生物学》. 赵明毅.2017年4月版.锑星大学出版社
  3. 《食品超理学》.王存臻.1999年.安提莫尼出版社
  4. 4.0 4.1 《锑宙文化学》.陈斌惠.2019年版.氧星大学出版社
  5. 《锑宙重要博物馆的矿石名录》. 陈斌惠.2018年3月.锑际书局